寇世勛畢業於世界新聞專科學校(現世新大學)廣播電視科,在校期間寒、暑進入電視臺打工,擔任臨時演員壹年與特約演員半年。
1976年,大學畢業後成為中國電視公司基本演員。直到參演中視連續劇《純純的愛》,才開始扮演男主角。(《純純的愛》男主角從第三集起,因火災而必須醜化半邊臉,故無人肯扮演男主角)
1984年,與沈時華、張佩華***同主演愛情劇《昨夜星辰》。隨後與沈海蓉主演民國愛情劇《壹剪梅》(初名《大地風雨情》)飾演男主角趙時俊,該電視劇在1988年被大陸引進,是第壹部引進大陸的臺灣電視劇。同年蟬聯由民間雜誌舉辦之觀眾票選“最佳電視男演員”與“最受歡迎男演員”兩獎。
1987年,在施思、姜厚任主演的古裝劇《珍珠傳奇》中飾演安祿山麾下大將馮立。
1988年,與張晨光聯合主演賴水清執導的電視劇《情義無價》,在劇中飾演鐘凱強。
1990年,榮獲“中國文藝協會”頒發的戲劇、電視類表演獎和第8屆中國電視金鷹獎特別獎 。
2000年,開始進入中國內地拍戲,在趙寶剛、汪俊執導的愛情劇《像霧像雨又像風》中首次出演反派 。隨後與周迅、歸亞蕾、黃磊***同主演李少紅執導的家庭倫理劇《橘子紅了》,憑借在劇中飾演的”容耀華“壹角獲新加坡第七屆亞洲電視大獎最佳男演員 。
2001年起,與王姬、高圓圓等聯袂主演了古裝懸疑劇《護國良相狄仁傑》三部曲,在劇中飾演神探“狄仁傑” 。
2003年,與吳樾、許亞軍主演公安懸疑劇《玫瑰花開》飾方其東 。 在劉濤、保劍鋒主演的古裝功夫喜劇《永樂英雄兒女》中飾朱棣 。
2004年,與程前、劉小峰主演偵探懸疑劇《上海風雲》飾上海灘大亨“葉鑫魁” 。與張定涵、鄭家榆主演都市生活劇《別在夢醒之前離開我》。與孫紅雷、葉童、張定涵主演抗日劇《刀鋒1937》 。
2005年,與潘虹、曹曦文主演傳奇時代劇《行走的雞毛撣子》飾耿佩奇 。在黃少祺、秦嵐主演的電視劇《第壹茶莊》中飾趙如海 。
2006年,與朱茵、吳慶哲主演王晶執導的愛情劇《暴雨梨花》飾上海銀行家“爾連城” 。
2007年,參演楊念生、高鑫主演的“茶文化”古裝大戲《鐵觀音傳奇》 。與明道、李曼、徐熙顏主演電視劇《夢幻天堂》飾上海灘股票大亨“陳建廷” 。與吳京安、楊冪主演歷史劇《大秦直道》飾秦始皇 。領銜主演都市情感劇《最後的謊言》。
2008年,與尤勇、馮紹峰主演功夫動作劇《虎山行》飾江湖四大高手之南拳“容滄海” 。
2010年,與馮紹峰、隋俊波主演勵誌親情劇《天涯赤子心》飾男主角鄭世賢的父親“鄭永昌”,並出任該劇的藝術指導 。同年首次與兒子寇家瑞***同出演電視劇《瑰寶1949》 。
2011年,在劉濤、 李宗翰主演的古代傳奇題材劇《景德鎮》中飾張昌德 。同年在歷史劇《隋唐英雄》中飾演隋文帝 。
2013年,參演張娜拉、霍政諺主演的年代傳奇劇《紅轎子》 。