任務描述
銀的測定方法很多，根據銀的含量和實驗室的工作條件，可以選擇不同的方法。發射光譜法可以測定痕量銀以及硼、鉬、鉛和其他成分。低含量的銀也可以通過光度法測定；原子吸收光譜法已廣泛用於銀的測定，方法簡單，靈敏度高。微克銀可用火焰原子吸收光譜法測定，納克銀可用石墨爐原子吸收光譜法測定。高含量的銀可用容量法測定。通過本課題的學習，能夠掌握原子吸收光譜法的方法、原理、實驗條件和操作方法，能夠正確填寫數據記錄表。
任務實施
壹、儀器和試劑
(1)原子吸收分光光度計，銀空心陰極燈。
(2)銀標準儲存溶液:稱取0.5000g銀(99.99%)於100mL燒杯中，加入20mL硝酸(1+1)，微熱使其完全溶解，煮沸以驅除氮氧化物。取下，冷卻至室溫，轉移至1000mL容量瓶中，加入20mL硝酸(1+1)，用無氯離子水測量體積。這種溶液含有0.5毫克/毫升的銀。
(3)銀標準溶液:將10mL銀標準儲存溶液轉移至100mL容量瓶中，加入4mL硝酸(1+1)，用無氯離子水定容。該溶液含有50微克/毫升的銀。
(4)鹽酸(AR)。
(5)硝酸。
(6)高氯酸(AR)。
二、分析步驟
稱取0.2500 ~ 1.0000 g試樣於250mL燒杯中，加少許水潤濕搖勻(用試樣做空白試驗)，加入25mL鹽酸，加熱溶解，低溫蒸至溶液體積為10mL。加入5 ~ 10mL硝酸，繼續加熱溶解至體積約為10mL，加入5mL高氯酸，加熱冒煙至濕潤，取下冷卻，用水沖洗表鏡和杯壁，加入鹽酸(加入量保持最終溶液的酸度為10%)，煮沸溶解可溶性鹽，冷卻至室溫， 並移入容量瓶(容量瓶濾液燈電流為3mA，波長為328.65438±0nm，光譜通帶為0.4nm，燃燒器高度為5mm，空氣流速為5L/min，乙炔流速為65438±0.0L/min。 通過使用空氣-乙炔火焰和水至零來測量溶液的吸光度。從樣品的空白吸光度中減去測得的吸光度，從工作曲線中找出對應的銀的質量濃度。用樣品做空白試驗。
工作曲線的繪制:將0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00毫升銀標準溶液移入壹組100毫升容量瓶中，加入20毫升鹽酸(1+1)，用水定容。在與樣品相同的測定條件下，測量標準溶液的吸光度。以吸光度(減去零濃度溶液的吸光度)為縱坐標，銀的質量濃度為橫坐標，繪制工作曲線。
三、結果計算
根據以下公式計算樣品中的銀含量:
巖石礦物分析
其中:w(Ag)為銀的質量分數，μg/g；/g；ρ為從工作曲線上查得的樣品溶液中銀的濃度，μg/ml；ρ0為從工作曲線上找到的樣品空白中的銀濃度，μg/ml；m為稱量樣品的質量，g；v為樣品溶液的體積，mL。
第四，填寫質量表格
測定完成後，填寫附錄1質量記錄表3、4、7。
任務分析
壹、原子吸收光譜法測定銀的原理
樣品用鹽酸、硝酸、氫氟酸、高氯酸分解，除氟破壞有機物後，在酸性介質中用空氣-乙炔火焰在波長328.1 nm處測定銀的吸光度。方法測定範圍為1 ~ 500μ g/g
二。銀的測定方法概述
1.滴定
銀的滴定是廣泛使用的方法之壹。基於銀與某種試劑在壹定條件下發生沈澱反應形成不溶性化合物，最常用的是碘量法和硫氰酸鹽滴定法。其他包括配位滴定、亞鐵滴定、電位滴定和催化滴定。本文重點介紹硫氰酸鹽滴定。
在弱硝酸介質中，硫氰酸鉀或硫氰酸銨與銀離子反應生成微溶的硫氰酸銀沈澱，反應式如下:
Ag++SCN-→AgSCN↓
以硝酸鐵或鐵銨釩為指示劑，過量的硫氰酸鉀與Fe3 ++在末端形成紅色絡合物[Fe(SCN)6]3-。由於Ag+與SCN-的結合能力比Fe3+強得多，所以在Ag+與SCN-反應後，Fe3+只能與SCN-反應，使溶液呈淺紅色。
Ni2++、Co2++、Pb2++(大於300mg)、Cu2++(大於10mg)、Hg2++(大於10μg)、Au3++、氯化物和硫化物幹擾硫氰酸銀滴定。另外，氮氧化物和亞硝酸根離子能氧化硫氰酸根離子，幹擾測定，必須提前除去。Pd與SCN-離子反應生成棕黃色膠體沈澱，也消耗SCN-。硫氰酸鹽作為銀滴定劑的特異性較差，因此壹般在滴定前將銀與其他幹擾元素分離。常用的分離方法有火試金法、氯化銀沈澱法、巰基棉分離法、硫化銀沈澱法、泡沫塑料分離法等。
2.可見分光光度法
自從用原子吸收光譜法測定銀以來，光度測定銀的研究工作和實際應用已大大減少。但有些銀光度法具有靈敏度高、設備簡單的優點。因此，在某些情況下，分光光度法仍是測定銀的簡便方法。
分光光度法測定銀的顯色劑有很多種，主要包括:
(1)堿性染料:三苯基甲烷和羅丹明B；
(2)偶氮染料:吡啶偶氮和羅丹寧偶氮；
(3)含硫染料:雙硫腙、硫通酮和金試劑；
(4)卟啉染料；
(5)其他有機染料。
下面重點介紹含硫染料的光度測定方法。
用於分光光度法測定銀的硫化染料包括雙硫腙、TMK、金試劑等。TMK是最常用的。TMK是測定銀的靈敏試劑，通常用膠束增溶分光光度法測定。現已用於巖石、礦物、廢水等物質中痕量銀的測定。在pH值為2.8 ~ 3.2的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，TMK與銀形成不溶於水的紅色絡合物，可溶於與水混溶的乙醇溶液。最大吸收波長為525nm，銀量在2.0～25μg/25ml範圍內符合比爾定律。具體分析步驟如下:
稱取0.5000 ~ 1.000 g礦石樣品於瓷坩堝中，放入700℃馬弗爐中灼燒1.5h，取出冷卻，將樣品移入100mL燒杯中，加入5mL鹽酸-磷酸混酸(4+1)和5mL氯化鈉(65438)。吸取10mL清液於50mL燒杯中，加入5mL乙酸(10%)、4mL乙酸-乙酸鈉(pH4)緩沖溶液、1mL檸檬酸銨(400g/L)和1mL EDTA(100g/L)。1.5毫升0.1克/升+0克/升硫通酮乙醇溶液，搖勻，加入1毫升十二烷基苯磺酸鈉溶液(30克/升)，轉移至25毫升容量瓶中，用水定容，搖勻。使用1cm比色皿和試劑空白作為參考，在525 nm波長下測量吸光度。
3.原子吸收光譜法
在原子吸收光譜法測定的貴金屬元素中，銀的靈敏度最高，也是目前測定銀的主要方法。它廣泛用於測定巖石、礦物、礦渣、廢水、地球化學樣品和其他材料中的銀。銀在火焰中完全解離，遊離銀原子的濃度只受噴霧效率的影響。以1%吸收為基準，火焰法測定水溶液中銀的靈敏度壹般為0.05 ~ 0.1 μ g/ml。無論使用空氣-丙烷還是空氣-乙炔火焰，溶液中的各種離子幾乎不幹擾火焰法測定銀。該方法常用的測量介質有兩種:氨介質和酸介質。酸性介質壹般含高濃度鹽酸，方法最簡單。通過添加乙酸銨和氯化銨或將其儲存在EDTA和硫代硫酸鈉中，消除了測試溶液中大量鉛的影響。
銀的原子吸收可分為有焰法和無焰法。這些方法的比較見表7-4。
為了充分發揮原子吸收光譜法的優勢，許多分析人員做了大量的工作，如采用預濃縮和濃縮、應時縫管技術、原子捕集技術等。進壹步提高了方法的靈敏度，滿足了不同含量銀的測定要求，是銀測定的有效方法。
原子吸收光譜法根據其測定方法可分為直接測定法和預富集分離法。預濃縮分離分為溶劑萃取、萃取色譜、離子交換等。
表7-4火焰法和無焰法測定銀的比較
原子吸收光譜法以空氣-乙炔火焰和銀空心陰極燈為輻射源。以328.1 nm為吸收線，溶液中各種離子不會幹擾測定，但如果樣品體積大，稀釋體積小，背景值就大，必須用氘燈扣除背景吸收。也可以用332.3 nm的非吸收線進行背景校正。
本方法適用於礦石中20 ~ 1000 g/t銀的測定。
4.原子發射光譜法-平面光柵攝譜儀
銀是壹種易揮發的元素。在碳弧中遊離元素的揮發序列中，位於前半部，鐵和錳之間，鉛之後。當鉛測試珠被電弧光源蒸發時，銀不會進入電弧火焰，直到大部分鉛被蒸發。在銀和金共存的礦石中，銀總是比金和其他鉑族元素蒸發得快。銀的電弧光譜線不多，只有兩條敏感線，分別是328.068 nm和338.289 nm。其中328.068 nm較為靈敏，測定靈敏度通常可達1×10-6。其他次敏感線，如224.641 nm，241.318 nm，243.779 nm，520.907 nm，546.549 nm等。，測定靈敏度僅為0.03% ~ 0.65438±0%。銀缺乏中等靈敏度的譜線。利用上述兩條靈敏線可以方便地測定地質樣品中的銀。它們的光譜幹擾很小，要註意Mn 328.076 nm和Zr 328.075 nm對Ag 328.068 nm的幹擾。當礦樣中Cu和Zn含量較高時，Cu 327.396 nm、Cu 327.982 nm和Zn 328.233 nm的擴散背景也會對這條銀線產生非常不利的影響。
5.原子發射光譜法-等離子體法
(1)ICP-AES。ICP-AES具有檢出限和分析精度好、基體幹擾小、線性動態範圍寬、分析人員可用標準物質配制壹系列標準、樣品處理簡單等優點，已廣泛應用於地質、冶金、機械制造、環境保護、生物醫學、食品等領域。ICP-AES測定銀的共同譜線為328.07 nm。
ICP-AES測定銀主要是為了解決基體幹擾問題。對於含量高的樣品，稀釋後可以不經分離富集直接測定，對於含有微量銀的樣品，必須進行分離富集。常用的手段有靜火法、活性炭吸附富集分離法、泡沫塑料富集分離法等。如果分離方法合適，可以實現貴金屬元素的同時測定。
(2)電感耦合等離子體質譜法。ICP-MS有許多獨特的優勢。與ICP-AES相比，ICP-MS的主要優點是:①檢出限低；②譜線簡單，譜線幹擾少；③可以測定同位素和同位素比值。電感耦合等離子體質譜測定銀時，基體幹擾仍是主要問題。除了經典的火試金法，還可以根據樣品的不同性質采用相應的分離方法。
實驗指南和安全提示
高氯酸煙不要蒸的太幹，否則效果會低。
如果樣品含有高矽或已經燃燒，加入氫氟酸分解樣品。
原子吸收光譜法測定銀按其測定方法可分為直接原子吸收光譜法和預富集分離-原子吸收光譜法:
——直接原子吸收光譜法:直接原子吸收光譜法可用於銀含量在10g/t以上的礦石樣品，壹般在酸性和氨性介質中測定。使用的酸性介質是HCl介質、HCl-HNO3介質、HNO3介質和HClO4介質。HCl介質為10% ~ 20%。因為酸度高，霧化器腐蝕嚴重。有人用HCl-NH4Cl，HCl-硫脲，HNO3-硫脲介質。使用HCl-硫脲介質可避免大量鈣和鐵的吸收幹擾。若在高氯酸-硫脲介質中測定，可測定高銅、高鉛中的銀。在上述培養基中引入酒石酸銨、碳酸銨、檸檬酸銨、酒石酸等掩蔽劑，可消除錳、鈣、鉛等元素的幹擾。在高氯酸-硫脲、鹽酸-硫脲和硝酸-硫脲介質中測定銀是目前原子吸收光譜法測定銀的較好方法。
氨介質火焰原子吸收光譜法:氨介質火焰原子吸收光譜法測定銀是將樣品用王水冷浸過夜，用氨水處理後離心，制成氨-氯化銨介質溶液，將清液噴入空氣-乙炔火焰中進行原子吸收光譜法測定。該方法已用於地球化學樣品中銀的測定。對於含有硫和碳的地球化學樣品，它們不能與金在同壹稱量樣品中測定，也不能通過燃燒除去。當樣品在700℃灼燒65438±0h時，銀的損失非常嚴重。在這種方法中，樣品通過酸浸直接分解。如果含有大量有機物，容易產生壹些氣泡，使溶液變黃，但不影響測定。采用氨-氯化銨作為測定介質，使大量金屬離子沈澱分離，也使背景值最小化。這可以提高測量精度，但降低了方法的檢測限。該方法選擇性好。氨水分離後，溶液中的* * *離子壹般不幹擾測定，大量的鈣產生Ca 328.6 nm的背景，在高分辨率的原子吸收光譜儀上基本不影響Ag 328.1 nm的測定線。而高濃度的鈣離子會增加火焰中的原子密度，改變銀的吸收系數，產生輕微的負誤差。在含有足夠氯化銨的條件下，氫氧化鐵對銀的吸附很小，不幹擾測定。
——預富集分離——原子吸收光譜法:預富集分離主要有溶劑萃取、萃取色層法和離子交換溶劑萃取，是富集分離銀的有效手段。在原子吸收光譜法的測定中，銀的溶劑萃取是測定痕量銀最常用的富集分離方法。該方法的優點是:①操作簡單快速，不需要特殊儀器設備；(2)大大降低了檢測限，提高了靈敏度；③選擇性好，可消除大量底物的幹擾；(4)直接原子化，使萃取、富集分離和原子吸收光譜壹體化，聯合測定。萃取色譜法是原子吸收光譜法測定銀的常用富集分離方法之壹。用這種方法富集分離銀，不僅簡單、快速，而且富集能力強、回收率高、易於脫除。與溶劑萃取法相比，具有試劑用量少、成本低、無環境汙染等優點。使用的萃取劑有:雙硫腙、磷酸三丁酯、三正辛胺、P350等。使用的載體有:聚四氟乙烯、泡沫塑料等。離子交換樹脂法應用於原子吸收光譜法預富集銀的報道很少。
擴展和改進
銀精礦的分析方法
銀精礦是有色金屬工業生產過程中的中間產品。確定銀的品位和相關元素的含量，對銀精礦供需雙方的交易和生產工藝的確定起著重要的作用。除了銀的主要成分外，還有金、銅、砷、鉍、鉛、鋅、硫、鋁和鎂。目前主要用最經典的火試金重量法測定銀和金的含量，壹般二次試金回收金；銅含量的測定，高含量用碘量法，低含量用原子吸收光譜法；鉛和鋅含量高的用EDTA滴定法測定，含量低的用原子吸收光譜法測定；砷含量用溴酸鉀滴定法測定，低含量用原子熒光光譜法測定。硫含量的測定采用硫酸鋇重量法和燃燒中和法；鉍含量的測定主要是原子熒光光譜法；鋁的測定包括光度法和EDTA滴定法；鎂壹般用原子吸收光譜法測定。隨著科學技術的進步和發展，先進的分析測試方法如ICP-AES、ICP-MS、XRF等已應用於銀精礦的分析測定。
火試金法測定金銀:試樣在高溫下混合熔化，熔化的金屬鉛俘獲試樣中的金銀形成鉛扣，試樣中的其他物質與熔劑形成易熔渣。將鉛扣灰吹成金銀顆粒，用醋酸煮沸處理粘附在顆粒表面的雜質，用硝酸將金從顆粒中分離出來，用重量法測定金銀含量。
本方法適用於銀精礦中0.5 ~ 40 g/t金和3000 ~ 15000 g/t銀的測定。
1.試劑
(1)碳酸鈉。
(2)氧化鉛:金含量小於2×10-8，銀含量小於2×10-7。
(3)氯化鈉。
(4)矽石:粒度為180 ~ 150μ m..
(4)以上試劑均為工業純粉狀。
(5)鉛箔:鉛含量大於99.9%，不含金銀。
(6)硼砂:粉末。
(7)澱粉:粉末。
(8)硝酸鉀:粉末。
(9)硝酸，純度極佳:無氯離子，硝酸(1+7) (1+2)。
(10)冰醋酸(1+3)。
2.儀器和設備
(1)分析天平:靈敏度0.1mg和0.01mg；；微量天平:靈敏度0.01mg，0.001mg。
(2)驗金電爐:最高加熱溫度為1350℃。
(3)金坩堝:用耐火粘土制成。高度130mm，頂部外徑90mm，底部外徑50mm，體積約300mL。
(4)鎂質砂漿:頂部內徑約35mm，底部外徑約40mm，高度30mm，深度約17mm。
方法:將水泥(425號)、氧化鎂(180μm)和水按(15: 85: 10)的質量比攪拌均勻，在砂漿機上壓制成型，陰幹3個月。
(5)骨灰盤:將1份骨灰粉和3份水泥(425號)混合均勻，加入適量水攪拌，然後在骨灰盤機上壓制成型，陰幹3個月後使用。
3.分析步驟
(1)稱量量:5.00 ~ 10.00g
(2)配料:根據樣品的化學成分和樣品量，在粘土坩堝中按以下方法進行配料並混合均勻，覆蓋厚度約5 mm的氯化鈉。①碳酸鈉:40g；；②氧化鉛:150g；(3)二氧化矽:加入量按渣型等於1.0矽酸度計算；(4)硝酸鉀和澱粉:根據樣品中的硫和碳含量，加入量按40 g鉛計算(硝酸鉀的氧化力為4.0；澱粉的還原力為12)。
(3)熔煉:將配好料的粘土坩堝放入900℃的試金電爐中，升溫至1100℃，保溫40分鐘，保溫15分鐘，出爐，將熔體倒入預熱的鑄鐵模具中，保留坩堝。冷卻後，將鉛扣與熔渣分離，將熔渣從覆蓋劑中取出，並帶回原坩堝校正。把鉛扣打成立方體。合適的鉛扣應表面光亮，重35 ~ 45 g，否則應重新復合。
(4)吹灰:將鉛扣放入已預熱900℃30分鐘的灰盤中，關閉爐門1 ~ 2分鐘。當鉛液表面的黑膜去除後，微開爐門，使爐溫盡快降至840℃進行吹灰，當骨料閃爍時，吹灰結束。將灰皿移至爐門，稍冷卻，然後移入灰皿盤中。
(5)配金:用醫用止血鉗夾住骨料，放入30mL瓷坩堝中，保留灰皿校正。加入30mL醋酸(1+3)，放在低溫電熱板上，保持接近沸騰，蒸至10mL左右。取下，冷卻，倒出液體，用熱水洗三遍，放在電爐上，晾幹，取下，冷卻，稱重，即為顆粒質量。用錘子敲打壓坯，放回30mL瓷坩堝中，加入15mL硝酸(1+7)放在低溫電熱板上，保持接近沸騰，蒸至5mL左右，取出冷卻，倒出硝酸銀溶液，加入10mL硝酸(1+65433)。將裝有黃金顆粒的瓷坩堝放在高溫電爐上烘烤5分鐘，取下冷卻，然後稱重，這就是黃金的質量。銀的質量是通過從聚集粒子的質量中減去金粒子的質量而獲得的。
(6)校正:將礦渣和灰漿放入粉碎機中，然後加入40g碳酸鈉、20g二氧化矽、15 g硼砂和4 g澱粉，並混合均勻，用約5mg氯化鈉覆蓋。下面按照上面的操作進行。
4.成績統計
根據下式計算金銀含量，以質量分數表示:
巖石礦物分析
巖石礦物分析
其中:w(Au)和w(Ag)分別為金和銀的質量分數，g/t；M1為第壹次試金時金銀顆粒的質量，mg；M2是校正後的金、銀粒子的質量，mg；M3為金分析中空白金銀顆粒的質量，mg；M4是在第壹次黃金試驗中獲得的黃金的質量，mg；M5是校正骨料中黃金的質量，mg；M6為空白金的質量，mg；M0是樣品的質量，g
閱讀材料
金和銀分析方法的發展
中國古代黃金的分析技術可以追溯到石器時代。最古老的黃金分析方法是淘金法，它伴隨著黃金發現和開采的歷史。它出現在距今4000多年前的夏朝新石器時代晚期。在當時，含金砂巖的價值及其產地價值只能根據揀出的黃金數量來判斷，所以最初的淘金法是壹種定量分析方法。到了夏朝，人們才意識到黃金的密度比較高，沙礫的價值是通過沙礫中浸出的金的多少來判斷的。春秋戰國時期，淘金的方法有了新的發展，秤的使用使人們能夠定量地分析和判斷砂巖的價值及其來源。隨著“先破碎後淘洗”的出現，淘金法在宋代得到進壹步發展，淘洗的對象從砂巖擴大到礦石，用天平定量分析礦石的含金量。
金銀的火法冶煉在國內外有著悠久的歷史。該方法應用於基於冶金學原理和技術的分析化學領域。12世紀，英國把吹灰法作為公認的驗證方法，1343年，法國提出了黃金分離技術。在16世紀中期，歐洲出現了許多關於黃金化驗的著作，其中記錄的方法與現在使用的方法接近。我國在15至16的明代著作中，詳細記載了金屬鉛定量捕獲銀的方法、鉛銀合金的吹灰分離、金銀的定量分離等與金化驗分析相關的技術。《天工吳凱》中記載:“欲除銀存金，須將金制成薄片，切成片，每片塗以泥，再放入坩堝中焙砂(即硼砂)，使銀吸進土中，金流出而成滿彩。然後，放壹點鉛進去，放在坩堝裏，把銀勾起來，也是壹毫。”這個記載說明當時已經掌握了金銀的分離方法，並且明確說明金屬鉛對銀的捕獲是定量的。
金銀火試金雖然復雜，但卻是壹種特效方法，至今仍被廣泛使用。火試金法從鉛試金法開始，逐漸發展到錫試金法、銻試金法、鉍試金法和鋶試金法。早期有許多用含硫和氮的多種有機和無機物質沈澱的重量法，但大多數都受到選擇性差的限制。只有少數方法，如還原沈澱金的重量法仍在使用，並被列為國內外的標準分析方法。隨著科學技術的發展，經典的火試金法也隨之發展。近年來，利用放射性同位素檢查貴金屬在黃金化驗過程中的行為，可以直觀、準確地了解貴金屬的分布情況，從而盡量減少貴金屬在黃金化驗過程中的損失。金分析與各種先進測試方法的結合以及電子微量天平的應用進壹步發展了火分析。該方法具有采樣代表性好、適用性廣、富集效果好等優點。
在中國古代，人們還利用金銀的壹些物理性質來鑒別、鑒定和檢驗。如利用表面顏色、硬度、氧化法、溶解法、試金石法、密度法來鑒別金銀。
硬度法是人們利用黃金硬度低的特點，粗略鑒別黃金的壹種方法。《本草補》中記載“咬之為真金”，所以民間流傳著用牙咬、指甲撓的方法來鑒別真金。
表面顏色鑒別法是利用顏色鑒別黃金成色的壹種簡單實用的方法。在曹明明的《新格古要論》中，有如下關於不同顏色的黃金的記載:“其色七綠八黃九紫十紅，紅為金的全彩”，這是壹種半定量的黃金鑒定方法。
試金石法和密度法是比較精確的方法，壹直延續至今。
《先漢食貨誌》中有“金為方寸，兩為壹斤”的說法。《天工開物》中記載“每銅方寸重壹兩，銀據之必增三錢之重，銀方寸增壹兩，趙晉增兩元”。由於測試方法和儀器的改進，密度法仍然被用來測定黃金的純度。
試金石法是鑒別金銀真偽和成分的方法。這種方法與比色分析中的目視比色法非常相似。通常用壹種叫做試金石的石頭在待測材料上研磨，然後用同樣的方法在試金石上研磨匹配的卡片。通過顏色的對比，可以初步確定待測材料的細度。
近年來，金銀的濕法分析取得了很大進展，出現了壹些成熟、快速的分析方法。基於金銀變價性質的氧化還原滴定法是測定高含量金銀的有效方法。其中，金的氧化還原反應滴定按反應情況可分為兩類:壹類是將三價金還原成壹價金的反應，這種方法的典型代表是對苯二酚滴定；另壹種是三價金還原成零價金的反應，以碘量法為代表。最常見的銀的滴定方法是基於銀與某種試劑在壹定條件下發生沈澱反應，形成不溶性化合物，主要有氯化鈉法、硫氰酸鹽滴定法和碘量法。光度學是研究中廣泛使用的壹種方法。分光光度法和有機溶劑萃取法的結合可用於復雜物質的分析，如硫代咪唑啉酮分光光度法測定金，雙硫腙分光光度法測定銀。此外，熒光分光光度法和化學分光光度法可以達到很低的檢測限。溶出伏安法和離子選擇電極電位法在金和銀的分析中也取得了新的進展。原子發射光譜法對純金和純銀的應用已日趨成熟，原子吸收光譜法對金銀的測定應用也非常成功。等離子體的應用為金和銀的分析開辟了廣闊的前景。此外，還應用了X射線熒光光譜法、動力學法和中子活化分析法。