徐熙媛畢業於華鋼藝術學校戲劇系。她和姐姐徐熙娣(小s)以“SOS”的名字發行了他們的第壹張專輯《占領青春》。在出版了幾張專輯後，因為《SOS》的藝名版權和代理合同問題，他們被迫禁止了音像制品的出版。
17歲，以歌曲《十分鐘的愛》出道，後與姐姐徐熙娣(小s)組成“ASOS”演唱組，還在八大衛視GTV綜合臺主持綜藝節目《百分百娛樂》。
親身經歷
徐熙媛1976 10出生於中國臺灣省臺北市，畢業於臺北華鋼藝術學校。她是中國臺灣省的演員、歌手、主持人和作家。1993年，徐熙媛和姐姐徐熙娣在演唱組合“ASOS”中出道，正式進入娛樂圈。從1996到1998，先後擔任綜藝節目《讓我猜猜》、《百分百娛樂》主持人。
2001主演電視劇《流星花園》，憑借劇中“甜菜”壹角走紅，入圍臺灣電視金鐘獎最佳女主角獎。2004年，美容書籍《美容王》出版，兩周內重印7次，售出10萬冊。2020年9月，加入綜藝節目《新相親大會明星紅娘》。