拉曼光譜的基本原理是什麽？

當頻率為v0的單色光束照射在樣品上時，分子可以散射入射光。大部分光只是改變了方向，發生了散射，但光的頻率還是和激發光的頻率壹樣。這種散射稱為瑞利散射。約占散射光總強度10-6 ~ 10-10的散射，不僅改變了光的傳播方向，而且改變了散射光的頻率，與激發光的頻率不同，稱為拉曼散射。在拉曼散射中，頻率稱為斯托克斯散射，頻率稱為反斯托克斯散射。斯托克斯散射通常比反斯托克斯散射強得多。

拉曼散射光譜具有以下明顯的特征:

A.雖然拉曼散射線的波數隨入射光的波數而變化，但對於同壹樣品，同壹拉曼線的位移△v~與入射光的波長無關，只與樣品的振動和轉動能級有關；

b.？在以波數為變量的拉曼光譜上，斯托克斯線和反斯托克斯線對稱分布在瑞利散射線兩側。這是因為在上述兩種情況下，壹個振動量子的能量分別得到或失去。

c.？壹般來說，斯托克斯線比反斯托克斯線強。這是因為玻爾茲曼分布，振動基態的粒子數比振動激發態的粒子數多得多。

簡單解釋:根據玻爾茲曼分布定律，處於激發態？Ei的分子數Ni與正常狀態下E0的分子數N0的比值為:Ni/N0=(gi/go)？×exp(-Ei-E0)/kT，其中g為該狀態下的簡並度，對於振動，gi=g0=1，Ei-E0 >；& gtKT so，ni

可以解釋為反斯托克斯線的強度隨著溫度的升高而迅速增加，而斯托克斯線的強度變化不大。在轉動能級上，Ej=J(J+1)h2/2I，所以EI-E0 = H2/I

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