除銹方法
主要處理方法有三類：即機械法、化學法和電化還原法。三類方法上相互配合使用。 （1）機械方法：分為手工操作和機械操作。 手工操作：多用於已暴露在青銅器表面上的粉狀銹。可以用各種工具，如不銹鋼針、錘子雕刻刀、鑿子、鏨子、不銹鋼手術刀、多功能刻字筆、潔牙機等，直接在器物上操作，細心地將粉狀銹剔除。在粉狀銹去除後，往往會發現壹層很薄的銅，這並不 青銅器的銅體，而是氯化銅水解過程中產生的銅。它的下面常掩蓋著許多灰白色的氯化亞銅，因此，用鋼針刺穿薄層銅質後，發現確系氯化物可將其去除，直至見到銅體為止。機械方法包括：挖剔、削切、刮磨、鋸解、掃刷、吹掃、打磨等。 機械操作有： 噴砂機:可用於清除金屬表面上的銹蝕和腐蝕產生，它的去銹原理是利用氣壓噴射金屬微粒，銹會被迅速去除。該方法壹是快速，二方便，三去銹面積可大可小，這壹點比激光器去銹、超聲波去銹有更大優勢，四有些洞隙深處的銹也能去除。 激光去銹：采用激光對青銅器孔洞狀深部病竈中氯化物的去除具有準確、易行的特點。主要利用激勵出的巨大光能，瞬時作用在表面銹層上，使表面溫度迅速上升，利用激光束同物質相互作用時產生的光熱、光化、光壓等光學效應。由於銹層結構疏松，對該能量的吸收能力強，因而將銹蝕層迅速燒熔，汽化與本體分離，他能夠快速、高效、無汙染地清除掉青銅器表面的綠色有害粉狀銹，從而達到延長青銅器壽命、有效保護文物的目的。這種方法不適用於大面積有害銹的去除。 超聲波去銹法：超聲波清洗器，是采用超聲波微機械振蕩波，無論在固相、還是氣相介質中均可以波的方式傳播。其機理：借空泡作用，而發生高頻沖擊及振動液體，在超聲波的壹個周期中的某個時間受到負壓，液體在液固界面被引開使那裏成為真空，產生空化氣泡，在另壹時期，又因承受正壓而空泡形成至破裂過程，以高頻反復進行，對被清洗物品上的汙垢進行周期性的強力沖擊，而使之脫離物品，而汙垢物品表面的空化氣泡的劇烈振蕩作用，更促使汙垢自物品剝離，故超聲波能達到極好的清洗效果。也可加入倍半碳酸鈉溶液浸泡通過超聲波加速反應，在很短的時間內達到長時間的浸泡處理效果。另外，還可以用超聲波潔牙機、刻字筆等。 （2）化學法 用化學試劑配制除銹液，除銹液配方較多。 l、 用5％－10％檸檬酸、5％－10％氫氧化銨、堿性酒石酸鉀鈉，可直接將青銅器置於除銹液中浸泡，也可以用脫脂棉蘸除銹液，再敷於生銹的部位。 2、倍半碳酸鈉法：倍半碳酸鈉亦稱堿浴浸泡法，所用化學劑為碳酸鈉和碳酸氫鈉，配制成碳酸氫三鈉溶液，將含氯化物的青銅器浸入1％或5％的倍半碳酸鈉(Na2C03·NaHC03·2H20)溶液中浸泡，浸泡時最好加熱，使液溫白天保持在40℃左右。晚上自行冷卻。溶液中，至該浸液中無氯離子出現為止。然後再將器物用蒸餾水浸泡沖洗，將銹蝕的青銅器放入溶液開始每周換壹次，幾周後可半個月或更長壹點時間換，浸泡至少要三個月，直至氯離子濃度達4PPm以下為止，這是壹種沿用很久的方法，缺點是極其費時。 這種方法，通過浸泡腐蝕產物與倍半碳酸納發生作用，而使氯離子進入溶液中，對保存綠色的銅銹有利，當需要保留銘文、花紋和古斑時,用本法比較合適，所以直至目前還被廣泛采用。但是從除去氯離子的效率來看，它不是特別好，這是因為青銅器表面腐蝕層受許多因素的影響，是壹個由擴散控制的動力學過程。只有多次更換浸泡液，才能使氯離子繼續擴散出來。為了提高除銹的效果，需要延長浸泡的時間。如果倍半碳酸鈉的濃度采用5％。不但釋放出的氯離子多，而且速度也快，但是對銅的消耗也相應增加,故不宜采用過濃的倍半碳酸鈉溶液。 3、苯並三氮唑(BTA)法：BTA法系國內外用來保護銅及銅合金常用的很有效的青銅緩蝕劑，用於古青銅器的保護，取得了良好的效果。苯駢三氮唑是白色到奶油色的粉末結晶，能溶於乙醇、苯等有機溶劑中，關於BTA抑制銅腐蝕的機理主要有兩種，即吸附理論和成膜理論。吸附理論認為，BTA吸附於銅器表面後，改變了金屬與溶液的界面結構，並使陽極反應的活化能顯著升高，從而降低了銅本身的反應能力。而成膜理論認為，BTA對銅的保護與Cu20膜的存在有關，能形成Cu(I)—BTA配合物保護膜，也能在Cu0表面上形成Cu(I)—BTA配合物保護膜，這種膜覆蓋性能良好；緊貼在金屬的外部，把金屬表面與腐蝕介質隔開，形或不溶於水及部分有機溶劑的透明覆蓋膜，生成膜比較牢固，使金屬的溶解或離子化程度大大降低，起到了保護金屬的作用。 具體的保護方法是先配制5％的BTA乙醇溶液置於可抽真空的容器內，放入待處理的青銅器文物，由真空泵抽至溶液呈沸騰狀停止，將整個容器於恒溫糟中恒溫至60℃，恒溫期間控制真空度為400毫米汞柱即可,—般需要8小時以上，結束後取出器物用乙醇洗去表面殘留的BTA結晶。而BTA在60℃下作減壓滲透處理，使緩蝕劑能充分地滲入器物的銹層內，而且成膜最好。如果沒有減壓設備，或者文物體積較大時，也可用小濃度的BTA溶液，用毛刷蘸取BTA溶液直接在器物上多塗幾次。對處理後的青銅器也可用苯駢三氮唑乙醇溶液浸泡過的紙張包裹，使器物處了苯駢三氮唑的蒸汽中。 為了防止苯駢三氮唑揮發過度，使青銅器文物長期而完整地保存下來，在除去器物上粉狀銹後，在其表面上塗壹層無色、透明，抗化學腐蝕性能好，附著力強，老化期長，且能保持文物原貌的塗料進行封護，以加固緩蝕劑與青銅表面所形成的膜，使其膜更加堅固，防腐作用更加持久。可塗刷3%的乙基纖維素乙醇溶液或3%聚乙烯醇縮丁醛乙醇溶液、聚甲基丙烯酸甲酯甲苯溶液、三甲樹脂甲苯溶液、有機矽樹脂等。 近年來國外對BTA系列緩蝕劑的研究仍很活躍，並推出了壹些新的衍生物，如甲基苯並三陛(TTA)，萘並三唑、2．5—二巰基噻二唑、2—(5—戊基胺)—苯並味唑、2—巰基苯並味唑、氯苯並三唑、2—氨基嘧啶等，這些物質在抑制銅的腐蝕方面均優於BTA。另外還提出了壹些提高緩蝕性能的新的使用方法，即以BTA為主體，加入壹些其它藥劑組成復合緩蝕劑。實驗證明，使用復合緩蝕劑往往比單獨使用其中任何壹種緩蝕劑具有更為優良的緩蝕效果，其緩蝕率比簡單的加和值要大得多，這種相互發揮各成分作用的效應，稱為緩蝕劑的協同效應，協同效應是研究緩蝕劑從延緩腐蝕提高到阻止腐蝕的重要途徑之壹。例如BTA與芐胺混合，不僅加快了成膜速度，而且也提高了緩蝕能力。BTA與鉬酸鹽混合使用，其緩蝕效果加倍。 4、過氧化氫法：用過氧化氫作為氧化劑將氯離子氧化除去，所用的濃度，視銹蝕情況而定，剩余的過氧化氫稍為加熱即可全部分解，對器物不會產生任何影響。本法與倍半碳酸鈉浸泡法比較：處理的時間短，除去氯離子比較徹底。與局部電蝕法、氧化銀封閉法比較，過氧化氫法對面積大小不同的粉狀銹，對深淺不同的粉狀銹都可清除，使用面寬而且處理比較簡便。 5、乙睛法：用50％、5%乙腈、5%乙醇加水至10O%。這種溶液中的乙腈與亞銅離子形成穩定的堿式氯化銅，這種溶液效果較差，不能在短時間內起作用。本法的不足之處在於浸泡時間長了會導致綠色銅銹變黑，而且因乙睛蒸氣有中等程度的毒性，浸泡時需要良好的通風環境或密封措施。 6、氧化銀保護法：此法適用於斑點狀“粉狀銹”局部腐蝕的器物。它是利用氧化銀與氯化亞銅接觸後，在空氣中水蒸氣的作用下，形成角銀膜的辦法，封閉氯化亞銅的暴露面，以達到控制青銅器腐蝕的目的。首先用機械方法將產生“粉狀銹”的根源壹灰白色臘狀物的氯化亞銅剔除,直到看見新鮮銅質為止，用丙酮將腐蝕區擦幹凈,然後用乙醇將氧化銀調成糊狀填充剔除部分，使未剔凈的氯化亞銅與氧化銀接觸進行反應，形成角銀膜而阻止氯離子的作用，使銅器趨於穩定。但此法經填充後的凹坑表面形成棕褐色斑點，還要作隨色處理。 7、去離子水法：對於壹般青銅器的清洗可采用40℃壹60℃的去離子水或蒸餾水反復多次漂洗腐蝕的青銅器，可以洗去氯離子而不會改變青銅器的綠銹。 8、檸檬酸和硫脲混合溶液法：5%檸檬酸、1%硫脲的水溶液（PH=O.95）清除局部有害銹，然後用l%NaHco3水溶液中和殘留試劑。本法對大件青銅文物，特別是需要揭示表面銘文和花紋圖案時，可顯出很好的效果。 9、堿性連二亞硫酸鈉法：將器物用5%連二亞硫酸鈉水溶液浸泡24小時，再運用堿性連二亞硫酸鈉溶液去除硫酸根。在運用堿性連二硫酸鈉溶液去除氯化物時，應註意控制溶液的PH值於13以下。用此法處理後，還要在蒸餾水中清洗48小時，以除去殘留的腐蝕性溶液。連二亞硫酸鈉具有強烈的刺激性惡臭氣味，處理必須在密閉容器中進行。