趙曉凱進入收藏界源於馬未都的壹節課，在北京大學讀文化產業研修班的壹次課上，馬未都講，“從事收藏永遠都不會晚，關鍵是看眼力和選擇的板塊。”趙曉凱聽完之後，備受啟發，於是在2003年底開始收藏。
2005年的壹天，他走進了潘家園。在壹個不起眼的角落裏，他發現了壹枚1905年四川第壹次省運動會的獎章。有關這壹屆省運會的文物是鳳毛麟角，寥寥無幾。這枚四川第壹次省運動會獎章的發現，解答了困擾多年的“廣東、四川誰最早舉辦省級運動會”的謎題。同壹天，他發現了壹枚“民國第五屆全國運動會紀念章”，這是中國歷史上唯壹因日本侵略“九·壹八事變”延遲舉行的壹屆運動會。趙曉凱真誠地與攤主攀談了起來，並與之互通有無，他的誠懇打動了對方，兩人成為要好的朋友。三個月後，趙曉凱用新中國第壹屆全運會射擊比賽銀牌，從對方手裏換來了這兩枚珍貴的獎章。趙曉凱收藏的許多體育徽章，材質非銀即銅設計考究，壹些徽章還是用琺瑯裝飾的，皆是難得壹見的珍品。 2008年4月18日，北京奧運會主會場鳥巢首次舉行測試賽，趙曉凱也有驚人之舉：他收藏了鳥巢首場賽事的29張連票。趙曉凱從“奧組委鳥巢首賽新聞發布會”獲得信息後，即在門票開售當天，壹次性選購了29張不撕開的連票，以喻示第29屆北京奧運會。他在每張門票貼上鳥巢小型張郵票，把鳥巢首賽當日，趙曉凱來到鳥巢郵局，特別選了第29號戳，在這些連票上加蓋4月18日的鳥巢日戳，使之成為壹件完整的獨壹無二的北京奧運收藏珍品。