埃及人最早可能使用壹種類似景泰藍的材料。自基督教時代(公元前5年)以來，許多埃及制造的琺瑯已經用於珠寶。長期以來，藍色和白色是埃及人掌握的僅有的兩種顏色的玻璃質材料。
早期琺瑯被稱為電子，在瀏覽琺瑯相關的文學作品時造成了很大的混亂，因為電子也被用來指代壹些合金和琥珀。如果電子壹詞出現在荷馬作品中，指的是搪瓷，可以證明搪瓷出現在特洛伊圍城之前。在許多大型博物館裏仍能看到琺瑯制品。這些產品可以追溯到公元前4世紀。它們通常用小花瓣裝飾。有些產品即使在今天也非常好。它們無疑是金匠做的。也有人認為琺瑯最早發現於拜占庭，也就是現在的伊斯坦布爾。和波斯聯系緊密，所以很明顯波斯人和事都印在琺瑯上。
6世紀，拜占庭琺瑯刺激了琺瑯制造技術在歐洲的廣泛傳播，過了很長時間才傳播到英國和愛爾蘭。嫁給奧托二世的拜占庭公主將大量的琺瑯工匠從東歐帶到了西歐。這些工匠迅速傳播了琺瑯制造技術。從9世紀後期到11世紀，琺瑯制品空前繁榮，以至於很多博物館都收藏了這壹時期的大量作品。公元11世紀，拜占庭琺瑯工匠來到意大利。還有很多證據表明，早在3世紀和6世紀，西伯利亞就能夠制作琺瑯工藝品。
中國也是最早有琺瑯的國家之壹。據說漢代就有彩釉，8世紀(唐初)就掌握了在銅上塗琺瑯的技術。到了明朝，景泰藍以其卓越的制作和華麗的色彩而聞名。16世紀，搪瓷制造技術從中國傳入日本，並在日本得到廣泛發展。同時，印度也受到了來自西方的搪瓷制造業的影響。15年底，搪瓷已經發展成為制造業。直到現在，琺瑯壹直被用作鑲嵌物或寶石。
搪瓷產品的實際應用標誌著新時代的開始。在法國，金屬的背面塗有顏色較深的琺瑯釉，而金屬的正面則塗有白色琺瑯釉。在白色琺瑯表面，塗上更深的顏色，達到類似木刻的效果。從那時起，許多顏色的琺瑯釉被使用。這些琺瑯畫標誌著從高貴的琺瑯工藝向普通琺瑯產品的過渡，也成功地服務於更廣泛的人群。搪瓷完成了從只適合鍍金銀到鍍銅的過渡。鐵塗層的應用是搪瓷的進壹步發展，從而找到了搪瓷最重要的用途。在塗鐵之前，搪瓷制造業的水平發展非常緩慢。由於鋼鐵冶煉技術的迅速提高，化學技術也在大踏步前進，使整個世界的工業和社會都發生了巨大的變化，刺激了搪瓷制造技術的進步。
鑄鐵搪瓷的發展歷史與其他行業的進步密切相關。鑄鐵琺瑯的最早記載出現在19世紀早期。
鑄鐵塗層包括底漆和面漆。起初鑄鐵搪瓷采用明火馬弗爐燒制，效率低，而且由於燃料的燃燒會產生許多有害氣體，導致搪瓷發黑或產生氣泡。盡管困難重重，但這種方法壹直在不斷修正、改進和完善，制造出了大量現代生活中使用的高質量鑄鐵搪瓷制品。
搪瓷在1850年奧地利和德國首次用於商業用途，主要是鑄鐵和鋼板搪瓷。莫裏茨·格裏森於1851年發表了第壹篇關於搪瓷制造的技術論文。在這篇論文中，他描述了所用的材料和整個琺瑯工藝。當時搪瓷工業發展的最大障礙是缺乏高質量、高純度、低價格的化工原料。早期，銅藍釉和鈷藍釉是藍色顏料中的獨特材料，薩克森藍染色技術開辟了用矽酸鹽制造氧化鈷的方法。琺瑯配色中逐漸加入其他顏色的氧化物和原料，氧化錫也用作乳濁劑。