目前,氧化法主要集中在由NaClO2生成ClO2。主要方法有酸化法、Cl2氧化法、過硫酸根離子(S2O82—)氧化法、電化學法和有機或過渡金屬(如Fe3+)氧化法,大多采用氧化法。在這個過程中,氯氣氧化是最常見的方法。(1)氯氧化法[21]。在該方法中,NaClO _ 2被氧化劑Cl2或HClO氧化,或者NaClO _ 2本身在酸性介質中發生氧化還原反應生成ClO _ 2。國外水廠大多采用這種方法生成ClO2,其反應式為Cl2+2naclo2 → 2clo2 ↑+2nNaCl或2 naclo 2+HCLO+HCl→2clo 2 ↑+ 2 nnacl+H2O。氯氣氧化法具有壹次性投資低、操作簡單、易於控制的特點,制備的二氧化氯純度高、副產物少。但其反應速度慢,耗酸量大,成本高,設備條件苛刻,壹般只適合實驗室和小規模生產。NaClO22 _ 2價格昂貴,決定了ClO _ 2的生產成本較高,壹般是氯酸鹽法的3倍左右。20世紀70年代初,奧林供水公司根據其前身紐約尼亞加拉瀑布的Mathieson蘇打廠的前期工作,進行了實驗室研究和現場試驗,完善了由亞氯酸鈉制備ClO2的方法。(2)酸化產生二氧化氯[22]。在酸性條件下,NaClO2以可測的速率穩定地分解成ClO2、ClO3—和Cl,反應議程為:5NaClO2+4HCl→4ClO2↑+5NaCl+2H2O。目前酸化法主要采用鹽酸或硫酸/NaClO2體系生成ClO2。在這種發生器技術中,酸(鹽酸或硫酸)在空氣(或氯氣)流下與亞氯酸鈉的NaClO22 _ 2溶液反應並被吹出,產生的ClO _ 2由噴水器送入消毒系統。該工藝簡單,易於操作。但這種方法的缺點是反應速度慢,酸量大,廢酸多,還有壹定量的Cl2副產物,影響了二氧化氯的純度,給二氧化氯的應用帶來了麻煩。南京華普公司通過添加催化劑提高產量,二氧化氯占有效氯的比例比國內其他同類發生器高30%。另壹個人用苯和四氯化碳作有機溶劑萃取二氧化氯,萃取率比傳統方法高15%。也有人用NaClO22 _ 2和強酸性、還原性有機酸制備ClO _ 2,在90~95℃反應30min,收率>:90%,產品質量分數98%~99%。(3)過硫酸鹽氧化法。二氧化氯由過硫酸鈉/次氯酸鈉體系產生。過硫酸鈉(又稱過硫酸鈉)Na2S2O8與亞氯酸鈉溶液反應生成clo 2:2 naclo 2+na 2 S2 o 8→2clo 2 ↑+ 2na 2 so 4。目前,Kyro Chem已經開發並生產了由過硫酸鈉和亞氯酸鈉制成的液體和固體片劑和粉末產品,這是制備clo2的創新產品。其中,片劑和粉劑很容易制備或就地生成ClO2 _ 2,只要將片劑溶於水即可。因為片劑的當量比,所以不需要確定劑量。在實際處理過程中,只要將壹定數量的藥片溶解在壹定體積的水中,就可以得到壹定濃度的二氧化氯溶液,用於消毒系統。2.3電解電解法是以氯酸鈉或氯化鈉為原料,采用隔膜電解技術制備ClO2,所用電解質可以是鹽溶液、亞氯酸鹽溶液、氯酸鹽溶液。
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