分為高壓法(由乙烯經高壓工藝合成，合成壓力為100~300MPa，溫度為150~275℃，催化劑為0.05%~0.1%氧氣或過氧化物；合成在攪拌罐中間歇進行或在管式反應器中連續進行)，低壓法和中壓法。高壓法用於生產低密度聚乙烯。這種方法開發較早，至今這種方法生產的聚乙烯約占聚乙烯總產量的2/3。但隨著生產技術和催化劑的發展，其增長速度已經遠遠落後於低壓法。就低壓法的實施方法而言，有漿料法、溶液法和氣相法。淤漿法主要用於生產高密度聚乙烯，而溶液法和氣相法不僅可以生產高密度聚乙烯，還可以通過添加單體生產中低密度聚乙烯，也稱為線性低密度聚乙烯。近年來，各種低壓工藝發展迅速。中壓法仍然只有菲利普公司在使用，主要產品是高密度聚乙烯。
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聚乙烯特性
聚乙烯無味無毒，摸起來像蠟，耐低溫性能優異(最低使用溫度可達-70 ~-100℃)，化學穩定性好，耐大部分酸堿(不耐氧化性酸)，常溫下不溶於壹般溶劑，吸水率低，但由於是線性分子，在某些有機溶劑中能緩慢溶解而不溶脹，電絕緣性能優異。然而，聚乙烯對環境應力(化學和機械作用)非常敏感，耐熱老化性差。
聚乙烯的性能因品種而異，主要取決於分子結構和密度。
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種類
(1) LDPE:低密度聚乙烯，高壓聚乙烯。
(2)LLDPE:線性低密度聚乙烯
(3)MDPE:中密度聚乙烯和雙峰樹脂
(4)HDPE:高密度聚乙烯和低壓聚乙烯。
(5)UHMWPE:超高分子量聚乙烯。
(6)改性聚乙烯:氯化聚乙烯、交聯聚乙烯(PEX)
(7)乙烯* * *聚合物:乙烯-丙烯* * *聚合物(塑料)、EVA、乙烯-丁烯* * *聚合物、乙烯-其他烯烴(如辛烯POE、環烯烴)、乙烯-不飽和酯* * *聚合物(EAA、EMAA、EEA、EMA)。
分子量在3，000，000-6，000，000的線性聚乙烯稱為UHMWPE。超高分子量聚乙烯(UHMWPE)具有非常高的強度，可以用作防彈衣。
主要方法:聚乙烯液相法(分為溶液法和淤漿法)和氣相法(反應器中物料的相型)。齊格勒催化劑在國內主要采用淤漿法。
條件和工藝簡述:在四氯化鈦和二乙基氯化鋁催化劑存在下，在壓力為0.1-0.5MPa、溫度為65-75℃的汽油中聚合純度大於99%的乙烯，得到HDPE淤漿。醇解破壞殘留催化劑，中和，水洗，回收汽油和未聚合的乙烯，幹燥造粒得到產品。
化學名稱:聚乙烯
英文名:聚乙烯(簡稱PE)
比重:0.94-0.96g/cm3成型收縮率:1.5-3.6%成型溫度:140-220℃。
特點:優異的耐腐蝕性和電絕緣性(尤其是高頻絕緣)，可采用氯化、化學交聯、輻照交聯等方法改性，可采用玻璃纖維增強。低壓聚乙烯具有高熔點、剛性、硬度和強度、低吸水率、良好的電氣性能和抗輻射性能；高壓聚乙烯具有良好的柔韌性、伸長率、沖擊強度和滲透性；超高分子量聚乙烯具有高沖擊強度、耐疲勞性和耐磨性。低壓聚乙烯適用於制造耐腐蝕零件和絕緣零件。高壓聚乙烯適用於制作薄膜等。超高分子量聚乙烯適用於制作減震、耐磨和傳動部件。
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成型特征
1.結晶材料吸濕性小，不需要充分幹燥，流動性很好。流動性對壓力很敏感。成型宜采用高壓註射，料溫均勻，充填速度快，壓力足。直澆口不適合，防止收縮不均勻，增加內應力。註意澆口位置的選擇，防止縮孔和變形。
2.收縮幅度和收縮值較大，方向性明顯，容易變形翹曲。冷卻速度要慢，模具配有冷卻型腔和冷卻系統。
3.加熱時間不能太長，否則會發生分解。
4.當軟塑料零件有淺側槽時，可以強行脫模。
5.熔體可能會開裂，因此不宜與有機溶劑接觸，以防開裂。
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聚乙烯產品
積範疇
聚乙烯(PE)是通用合成樹脂中品種最多的，主要包括低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)以及壹些具有特殊性能的產品。
聚乙烯的物理性能
聚乙烯是壹種白色蠟質半透明材料，柔軟堅韌，比水輕，無毒，具有優異的介電性能。易燃燒，離火後繼續燃燒。透水性低，但有機蒸汽滲透性高。聚乙烯的透明度隨著結晶度的增加而降低。在壹定的結晶度下，透明度隨著分子量的增加而增加。高密度聚乙烯的熔點範圍為132-135℃，而低密度聚乙烯的熔點較低(112℃)，範圍較寬。
在室溫下不溶於任何已知的溶劑，但在70℃以上微溶於甲苯、乙酸乙烯酯和三氯乙烯。
等溶劑
聚乙烯的化學性質
聚乙烯具有優異的化學穩定性。常溫下耐鹽酸、氫氟酸、磷酸、甲酸、胺類、氫氧化鈉、氫氧化鉀等各種化學品。硝酸和硫酸對聚乙烯有很強的破壞作用。聚乙烯容易發生光氧化、熱氧化和臭氧分解，在紫外線的作用下容易降解。炭黑對聚乙烯有很好的遮光效果。輻射後會發生交聯、鏈斷裂和不飽和基團的形成。
各種聚乙烯產品的使用
高壓聚乙烯:壹半以上用於薄膜制品，其次是管材、註塑制品、電線塗料等。
中低壓聚乙烯:主要是註塑制品和中空制品。
超高壓聚乙烯:超高分子量聚乙烯綜合性能優異，可用作工程塑料。
熔點140攝氏度
熔化焓為292.88焦耳/克。
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不同密度的聚乙烯
概況
LDPE是低密度聚乙烯的縮寫，即低密度高壓聚乙烯。
HDPE是高密度聚乙烯的縮寫，即高密度低壓聚乙烯。
它們的密度不同。通常，高密度聚乙烯的密度大於0.94，低密度聚乙烯的密度小於0.925，MDPE(中密度聚乙烯)介於兩者之間。
LDPE(低密度高壓聚乙烯):感官鑒定:手感柔軟:白色透明，但透明度壹般，燃燒鑒定:燃燒火焰黃色，底部藍色；燃燒時無煙，有石蠟味，融滴，易畫。
HDPE(高密度聚乙烯):HDPE是壹種高結晶度的非極性熱塑性樹脂。原來HDPE的外觀是乳白色的，在細截面上有壹定程度的半透明。PE對大多數家用和工業用化學品具有優異的耐受性。某些種類的化學品會引起化學腐蝕，如腐蝕性氧化劑(濃硝酸)、芳香烴(二甲苯)和鹵代烴(四氯化碳)。該聚合物不吸收水分，具有良好的抗水汽性，可用於包裝目的。HDPE具有良好的電性能，尤其是高介電強度，這使得它非常適合用於電線和電纜。中高分子量等級具有優異的抗沖擊性能，即使在常溫下，甚至在-40℃的低溫下。
低密度聚乙烯
通常用高壓法(147.17-196.2 MPa)生產，所以又叫高壓聚乙烯。由於高壓法生產的聚乙烯分子鏈含有許多長短分支(平均每1000個碳鏈原子的分支數為21)，結晶度低(45%-65%)，密度低(0.910-0.925)，質輕、柔韌、耐低溫、耐沖擊。LDPE廣泛用於生產薄膜、管材(軟)、電纜絕緣層和護套、人造革等。
高密度聚乙烯(HDPE)
主要是低壓生產，所以也叫低壓聚乙烯。HDPE支鏈少，結晶度高(85%-90%)，密度高(0.941-0.965)，使用溫度高，硬度、機械強度和耐化學性好。聚乙烯適用於中空吹塑、註塑和擠出各種制品(硬質)，如各種容器、網和打包帶，可用作電纜塗層、管材、型材和片材。
聚乙烯樹脂的分類和性能
聚乙烯的類型:
(1) LDPE:低密度聚乙烯(也稱為高壓聚乙烯)
(2) LLDPE:線性低密度聚乙烯
(3) MDPE:中密度聚乙烯
(4) HDPE:高密度聚乙烯(也稱為低壓聚乙烯)
(5) UHMWPE:超高分子量聚乙烯。
(6)改性聚乙烯:氯化聚乙烯(CPE)和交聯聚乙烯(PEX)
(7)乙烯* * *聚合物:乙烯-丙烯* * *聚合物(塑料)、EVA、乙烯-丁烯* * *聚合物、乙烯-其他烯烴(如辛烯POE、環烯烴)、乙烯-不飽和酯* * *聚合物(EAA、EMAA、EEA、EMA)。分子量300-600萬的聚乙烯叫UHMWPE。超高分子量聚乙烯(UHMWPE)具有非常高的強度，可以用作防彈衣。
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LDPE樹脂
性質:無味、無臭、無毒，表面無光澤，乳白色蠟狀顆粒，密度約0.920g/cm3，熔點130℃ ~ 145℃。不溶於水，微溶於烴類、甲苯等。耐大部分酸堿腐蝕，吸水率低，低溫柔韌性好，電絕緣性高。
生產工藝:主要有高壓管式和釜式兩種。從目前的發展來看，為了降低反應溫度和壓力，管式工藝壹般采用低溫高活性引發劑引發聚合體系，以高純乙烯為主要原料，丙烯/丙烷為密度調節劑，在200℃ ~ 330℃左右和150-300MPa下使用高活性引發劑。反應器中引發聚合的熔融聚合物必須在高壓、中壓和低壓下冷卻和分離。高壓循環氣經冷卻分離後送至超高壓(300MPa)壓縮機入口，中壓循環氣經冷卻分離後送至高壓(30MPa)壓縮機入口，低壓循環氣經冷卻分離後送至低壓(0.5MPa)壓縮機循環使用，熔融聚乙烯經高壓、低壓分離後送至造粒機。
用途:註射成型、擠出成型、吹塑成型等加工方法均可。主要用作農用薄膜、工業包裝薄膜、醫藥和食品包裝薄膜、機械零件、日用品、建築材料、電線電纜絕緣、塗料和合成紙。
機械性能
聚乙烯機械性能壹般，拉伸強度低，抗蠕變性差，抗沖擊性好。沖擊強度LDPE & gtLLDPE & gt；HDPE，其他機械性能LDPE
熱特性
聚乙烯的耐熱性不高，隨著相對分子量和結晶度的增加而提高。耐低溫性好，脆化溫度壹般可達-50℃以下；隨著相對分子質量的增加，最低可達-140℃。聚乙烯的線膨脹系數較大，最高可達(20 ~ 24) × 10-5/k。高導熱性。
電氣性能
由於聚乙烯是非極性的，所以具有優異的電氣性能，介電損耗低，介電強度高，可用作調頻絕緣材料、耐電暈塑料和高壓絕緣材料。
環境績效
聚乙烯屬於烷烴惰性聚合物，具有良好的化學穩定性。常溫下耐酸、堿、鹽水溶液腐蝕，但不耐發煙硫酸、濃硝酸、鉻酸等強氧化劑。聚乙烯在60℃以下不溶於壹般溶劑，但長時間接觸脂肪烴、芳香烴、鹵代烴會膨脹或開裂。溫度超過60℃時，可溶於甲苯、乙酸戊酯、三氯乙烯、松節油和礦物油中。
和石蠟；溫度高於100℃，溶於四氫化萘。
因為聚乙烯分子中含有少量的雙鍵和醚鍵，所以耐候性不好，日曬雨淋都會誘發。
老化需要通過添加抗氧化劑和光穩定劑來改善。
加工特性
由於LDPE和HDPE流動性好，加工溫度低，粘度適中，分解溫度低，在惰性氣體中300℃的高溫下不分解，所以是加工性能良好的塑料。但LLDPE粘度略高，需要增加20% ~ 30%的電機功率；容易發生熔體破裂，需要加大模具間隙，添加加工助劑；加工溫度略高，可達200 ~ 215℃。聚乙烯的吸水率低，加工前也不是。
需要烘幹。
聚乙烯熔體屬於非牛頓流體，其粘度隨溫度的變化波動很小，而剪切速率的增加迅速線性下降，LLDPE下降最慢。
聚乙烯制品在冷卻過程中容易結晶，加工過程中要註意模具溫度。為了控制產品的結晶度，使其具有不同的性能。聚乙烯的成型收縮率較大，設計模具時必須考慮這壹點。
聚乙烯的熔體流動速率和產品類型之間的關系如下表所示。
聚乙烯熔體流動速率與產品類型的關系
目的熔體流動速率，g/10分鐘
LDPELLDPEHDPE
多孔膜
重型包裝薄膜
擠出平膜
單絲和扁絲
管道和型材
中空吹塑容器
電纜絕緣層
註塑產品
塗層
滾塑0.3 ~ 8.0
0.1~1.0
1.4 ~2.5
-
0.1 ~5.0
0.3 ~0.5
0.2 ~0.4
1.5 ~50
20 ~200
0.75 ~20 0.3 ~3.3
0.1 ~1.6
2.5 ~4.0
1.0 ~2.0
0.2 ~2.0
0.3 ~1.0
0.4 ~1.0
2.3 ~50
3.3 ~11
1.0 ~25 0.5 ~8.0
3.0 ~6.
-
0.25 ~1.2
0.1 ~5.0
0.2 ~1.5
0.5 ~8.0
2.0 ~20
5.0 ~10
3.0 ~20
聚乙烯的使用
樹脂產品的使用比例
薄膜產品低密度聚乙烯50%
10%的高密度聚乙烯
LLDPE的70%用於食品、日用品、蔬菜、收縮、自粘、垃圾、塑料薄膜、棚膜、保鮮膜等輕型包裝薄膜。
重包裝膜、淚膜、背心袋等。
包裝膜、垃圾袋、保鮮袋、超薄塑料薄膜等。
30%的高密度聚乙烯用於註塑產品
10%的低密度聚乙烯
LLDPE 10%日用品包括鍋、鼓、筐、盒、圍盒、瓦楞紙箱、保溫瓶殼、杯子、桌子、玩具等。
中空產品，主要是高密度聚乙烯，用於裝食用油、酒精、汽油和化學試劑的桶和玩具。
管材產品主要使用HDPE用於供水、輸氣、灌溉、穿線、吸管、筆芯、化妝品、藥品、鞋油、牙膏等用管。
圓絲制品用高密度聚乙烯
HDPE和LLDPE漁網、電纜、工業篩網、民用篩網等。對於扁平線。
紡織袋、布、淚膜。
電纜產品主要使用LDPE作為電纜絕緣和保護材料。
其他產品高密度聚乙烯，LLDPE
LDPE打包帶
型材
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制造方法
可分為高壓法、低壓法和中壓法。高壓法用於生產低密度聚乙烯。這種方法開發較早，至今這種方法生產的聚乙烯約占聚乙烯總產量的2/3。但隨著生產技術和催化劑的發展，其增長速度已經遠遠落後於低壓法。就低壓法的實施方法而言，有漿料法、溶液法和氣相法。淤漿法主要用於生產高密度聚乙烯，而溶液法和氣相法不僅可以生產高密度聚乙烯，還可以通過添加單體生產中低密度聚乙烯，也稱為線性低密度聚乙烯。近年來，各種低壓工藝發展迅速。中壓法仍然只有菲利普公司在使用，主要產品是高密度聚乙烯。
使用氧氣或過氧化物作為引發劑將乙烯高壓聚合成低密度聚乙烯。乙烯經二次壓縮後進入反應器(圖3)，在引發劑的作用下，在100 ~ 300 MPa的壓力和200 ~ 300℃的溫度下聚合成聚乙烯。在減壓下分離反應物以回收未反應的乙烯，在加入塑料添加劑後擠出熔融聚乙烯並造粒。(見彩色地圖)
使用的聚合反應器有兩種:管式反應器(長度可達2000米)和釜式反應器。管式工藝單程轉化率20% ~ 34%，單線年生產能力100kt。釜式工藝單程轉化率20% ~ 25%，單線年生產能力180kt。
低壓法有三種:淤漿法、溶液法和氣相法。除溶液法外，聚合壓力在2MPa以下。壹般步驟是催化劑制備、乙烯聚合、聚合物分離和造粒。
①淤漿法生產的聚乙烯不溶於溶劑，呈漿狀。淤漿聚合反應溫和，易於操作。烷基鋁常用作活化劑，氫氣常用作分子量調節劑，常采用釜式反應器。來自聚合釜的聚合物漿料通過閃蒸釜和氣液分離器到達粉末幹燥器，然後進行造粒(圖4)。生產過程還包括溶劑回收和溶劑精制等步驟。通過串聯或並聯使用不同的聚合反應器，可以獲得具有不同分子量分布的產品。
②溶液聚合在溶劑中進行，但乙烯和聚乙烯都溶解在溶劑中，反應體系為均相溶液。反應溫度(≥140℃)和壓力(4 ~ 5 MPa)相對較高。其特點是聚合時間短，生產強度高，可同時生產高、中、低密度聚乙烯，能更好地控制產品的性能；而溶液法得到的聚合物分子量低，分子量分布窄，固含量低。
(3)氣相乙烯聚合在氣態下進行，壹般采用流化床反應器。催化劑有鉻基和鈦基兩種，從儲罐定量加入床層，采用高速乙烯循環維持床層流化，消除聚合熱。生成的聚乙烯從反應器底部排出(圖5)。反應器的壓力約為2MPa，溫度為85 ~ 100℃。氣相法是生產線型低密度聚乙烯最重要的方法。氣相法省去了溶劑回收和聚合物幹燥，比溶液法節省投資15%，運行費用10%。投資是傳統高壓法的30%,運行費用是1/6。所以發展很快。但氣相法在產品質量和品種上還有待進壹步提高。
中壓法使用負載在矽膠上的鉻催化劑在環管反應器中在中壓下聚合乙烯以生產高密度聚乙烯。
加工和應用可以通過吹塑、擠出、註塑等進行加工。，廣泛用於制造薄膜、中空制品、纖維和日用品。在實際生產中，為了提高聚乙烯對紫外線和氧化的穩定性，改善加工和使用性能，需要添加少量的塑料助劑。常用的紫外線吸收劑是鄰羥基二苯甲酮或其烷氧基衍生物，炭黑是優良的紫外線屏蔽劑。此外，抗氧化劑、潤滑劑、著色劑等。以擴大聚乙烯的應用範圍。
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聚乙烯樹脂的生產方法和技術
聚乙烯的生產方法:聚乙烯按聚合壓力可分為高壓法、中壓法和低壓法；按介質可分為淤漿法、溶液法和氣相法。
主要生產技術:目前世界上擁有聚乙烯技術的公司很多，其中擁有LDPE技術的公司有7家，擁有LLDPE和全密度技術的公司有10家，擁有HDPE技術的公司有12家。從技術發展來看，高壓法生產LDPE是PE樹脂生產中最成熟的方法，釜式法和管式法都已成熟。目前這兩種生產技術同時並存。國外公司壹般采用低溫高活性催化劑引發聚合體系，可以降低反應溫度和壓力。
高壓法生產LDPE將向大型化和管式生產方向發展。而低壓法生產HDPE和LLDPE主要使用鈦基催化劑和復合催化劑，歐洲和日本大部分使用鈦基催化劑，美國大部分使用復合催化劑。
目前世界上主要使用的聚乙烯生產技術有11種，我國有8種PE生產技術。
(1)高壓管式和釜式反應過程
(2)三井化學低壓汙泥法的CX法
(3)BP氣相創新生產工藝
(4)雪佛龍-菲利普斯雙環流反應器LPE過程
(5)北歐化學工業的巴斯塔雙峰過程
(6) Unipol工藝采用低壓氣相法
(7)巴塞爾聚烯烴公司的Hostalen工藝
(8)Sclartech解決方案生產流程
催化劑技術:催化劑是聚乙烯工藝的關鍵部分，是其技術發展的重點。特別是1991年，茂金屬催化劑在美國實現工業化，使PE生產技術進入新的發展階段。
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國內外聚乙烯工業現狀
目前，世界上主要的PE制造商大多涉足茂金屬PE(mPE)的生產，如陶氏化學、伊士曼、旭化成、阿托菲納、雪佛龍-菲利普斯等公司。
日本旭化成化學株式會社購買了陶氏茂金屬催化劑的專利Insite，采用淤漿法生產品牌為Creolex的茂金屬高密度聚乙烯(mHDPE)。由於其優越的性能，mPE1995已經商業化，全球mPE樹脂的消費量每年都在翻番。預計到2010年，全球mPE產能將達到17萬噸，其中mLLDPE用聚乙烯700萬噸，MH dpe 600萬噸。
目前PE催化劑已經發展到第三代，日本三井化學和陶氏化學開發了新壹代後茂催化劑。與傳統的茂金屬和Z-N催化劑不同，該催化劑可以將甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯等極性單體與烯烴聚合，因此可以用於開發全新的具有粘結性、耐油性和阻氣性的聚烯烴樹脂。
我國高度重視PE生產技術，PE生產技術創新已列入國家技術創新計劃。針對國內PE生產以氣相工藝為主，產品牌號切換困難，過渡料多等問題，近年來，國內PE生產企業依托現有聚乙烯生產技術改造，開展了氣相聚乙烯縮聚、超縮聚工藝和淤漿聚乙烯外循環工藝開發，取得了實效。
目前國內Uuipol工藝生產裝置大部分采用國產冷凝技術進行改擴建，產量已超過裝置原設計能力120% ~ 200%。
薄膜低密度聚乙烯總產量的壹半以上是通過吹塑制成薄膜的。這種薄膜具有良好的透明性和壹定的拉伸強度，廣泛用作各種食品、服裝、藥品、化肥、工業品和農膜的包裝材料(見彩圖)。還可以通過擠出加工成復合膜，用於包裝重物。從1975開始，還開發了高密度聚乙烯薄膜，具有高強度、耐低溫、耐濕性、良好的印刷適性和加工性能。線性低密度聚乙烯的最大用途是制造薄膜。其強度和韌性優於低密度聚乙烯，抗穿刺性和剛性也更好。雖然其透明性較差，但仍略好於高密度聚乙烯。此外，聚乙烯塗層可以擠壓在紙張、鋁箔或其他塑料薄膜上，制成聚合物復合材料。
高密度聚乙烯(HDPE)因其高強度而適用於中空產品。瓶、桶、罐、罐等容器可用吹塑成型，大型容器如油罐車、罐、儲槽可用鑄造成型。
聚乙烯管可用管板擠出法生產，高密度聚乙烯管強度高，適合地下敷設。擠壓板可以被加工兩次。高密度聚乙烯還可以通過發泡擠出和發泡註射制成低發泡塑料，用作床板和建築材料(見建築用高分子材料)。
纖維中國叫乙烯纖維，壹般用低壓聚乙烯紡成合成纖維。聚乙烯主要用於制作漁網和繩索，或紡成短纖維作絮用，也可用於工業耐酸堿織物。目前已開發出超高強度聚乙烯纖維(強度可達3 ~ 4 GPA)，可用作防彈衣、汽車和海上作業的復合材料。
註塑生產的雜項產品有日用品、人造花、周轉箱(見彩圖)、小容器、自行車和拖拉機的零件等。制造結構部件時，應使用高密度聚乙烯。
聚乙烯改性聚乙烯的改性品種主要有氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、交聯聚乙烯和* * *混合改性品種。
氯化聚乙烯是通過用氯部分取代聚乙烯中的氫原子而獲得的無規氯化物。氯化由光或過氧化物引發，工業上主要采用水懸浮法生產。由於分子量及其分布、支化度、氯化後的氯化度、氯原子分布和殘余結晶度的差異，氯化聚乙烯可以從橡膠獲得到硬塑料。主要用作聚氯乙烯的改性劑，提高其抗沖擊性能。氯化聚乙烯本身也可用作電絕緣材料和地板材料。
氯磺化聚乙烯當聚乙烯與含有二氧化硫的氯反應時，分子中的部分氫原子被氯和少量磺酰氯(-SO2Cl)基團取代，得到氯磺化聚乙烯。主要的工業方法是懸浮法。氯磺化聚乙烯具有良好的耐臭氧性、耐化學腐蝕性、耐油性、耐熱性、耐光性、耐磨性和拉伸強度。它是壹種綜合性能良好的彈性體，可用於制作與食品接觸的設備零件。
交聯聚乙烯采用輻射法(X射線、電子射線或紫外線照射等。)或化學方法(過氧化物或矽酮交聯)將線性聚乙烯制成網狀或體狀交聯聚乙烯。其中，有機矽交聯法工藝簡單，運行成本低，成型交聯可分步進行，宜采用吹塑和註塑。交聯聚乙烯的耐熱性、耐環境應力開裂性和力學性能較聚乙烯有很大提高，適用於大型管道、電纜電線、滾塑制品等。
* * *聚乙烯線性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯混合改性可用於加工薄膜等產品，產品性能優於低密度聚乙烯。聚乙烯和乙丙橡膠可以混合生產應用廣泛的熱塑性彈性體。
茂金屬聚乙烯
茂金屬聚乙烯是壹種新型熱塑性塑料，是20世紀90年代聚烯烴工業最重要的技術進步，是繼LLDPE生產技術之後的重大創新。由於它是用茂金屬(MAO)作為聚合催化劑生產的聚乙烯，其性能與用傳統齊格勒-納塔催化劑聚合的PE有顯著的不同。茂金屬催化劑獨特的優異性能及其在茂金屬聚乙烯合成中的應用引起了市場的廣泛關註。許多世界著名的大型石化公司都投入了巨大的人力物力進行開發和研究，成為聚烯烴行業乃至整個塑料行業的熱門話題。
早期用於乙烯聚合的茂金屬催化劑只能得到分子量2 ~ 3萬的蠟，催化活性不高，沒有實際意義，因此沒有引起重視和推廣。直到1980，德國漢堡大學的Kaminsky教授發現，在甲苯溶液中，用二環戊二烯基氯化鋯(CP2ZrCl2)和甲基鋁氧烷(MAO)組成的* *催化劑進行乙烯聚合。該催化劑的活性高達106g-PE/g-Zr，反應速率與酶相當。MAO是由二甲基鋁和水在非聚合體系條件下合成的高齊聚度甲基鋁氧烷。卡明斯基教授的發現為茂金屬催化劑的研究註入了活力，吸引了眾多公司參與開發研究，並取得了長足的進展。1991年，美國埃克森公司首次實現茂金屬催化劑在聚烯烴工業生產中的應用，生產出第壹批茂金屬聚乙烯(mPE)，商品名為“Exact”。
在茂金屬聚烯烴中，mPE發展最快，也比較成熟，主要品種有線性低密度聚乙烯(LLDPE)和極低密度聚乙烯(VLDPE)。mPE有兩個系列，壹個是主要針對包裝領域的薄膜產品級，另壹個是以辛烯-1為* * *單體的塑料體，稱為POP(聚烯烴塑料)。MPE膜級具有較低的熔點和明顯的熔融區，在韌性、透明性、熱粘度、熱封溫度、低氣味等方面明顯優於傳統聚乙烯，可用於生產重型包裝袋、金屬垃圾桶內膽、食品包裝、拉伸膜等。
目前茂金屬線性低密度聚乙烯的消費量約占線性低密度聚乙烯總消費量的15%，預計到2010年這壹比例將達到22%。據統計，目前世界茂金屬聚乙烯年產量約為15萬噸，其中用於食品包裝的產品占總消費量的36%，非食品包裝占47%，其他方面(醫藥、汽車、建築等。)占17%。
聚乙烯是合成樹脂中產量最大、發展最快、品種開發最活躍的品種。聚乙烯能否達到高性能，很大程度上取決於催化劑的性能。茂金屬催化劑具有優異的催化* * *聚合的能力，能使大多數* * *聚合物與乙烯聚合，能使極性單體催化聚合，這是傳統催化劑難以實現的；在環烯烴聚合方面，傳統催化劑只能是開環聚合，而茂金屬催化劑可以用於雙鍵加成聚合。