“氣體體積增大,分子勢能增大”的主要論點是:氣體分子間距離大,分子間相互作用吸引;體積增大,分子間距離增大,引力做負功,所以分子勢能增大。但這種說法是不可靠的:同時氣體中分子對之間存在壹些表現為引力Q的分子間力,也存在少數表現為斥力Q的分子間力,由於Q往往遠大於Q,所以後者不壹定是次要因素。
事實上,在壹定溫度下氣體體積大幅度增加時,分子勢能有可能略有增加或減少,這取決於氣體的種類和溫度。
焦耳在1845做了壹個實驗:氣體與外界幾乎沒有熱交換,氣體在其自由膨脹(無對外做功)翻倍的過程中溫度幾乎是恒定的。這意味著壹定量氣體的內能幾乎只與溫度有關,而與體積無關。這意味著氣體的分子勢能幾乎與體積無關。
焦耳和威廉?湯慕孫在1852(李春等編《熱學》第163頁,人民教育出版社,1978版)做了更精確的實驗。實驗結果是氣體的溫度略有下降(例如在氣體的乘積PV與內能U之和保持不變的某個膨脹過程中下降了65438±0℃)。它根據所用氣體的種類和溫度而變化。我們來分析壹下這個實驗說明了什麽。在溫度下降65438±0℃的實驗中,根據克拉珀龍方程PV = NRT,即使不下降,PV也會略有下降。註意到實驗中(Pv+U)保持不變,說明U增加了,說明有“體積增加,溫度降低,內能增加”。這表明當氣體體積增加時,分子勢能增加。在溫度上升65438±0℃的實驗中,即使不遵循克拉珀龍方程PV = NRT,PV也會略有上升。註意到實驗中(Pv+U)保持不變,說明U減小,說明體積增大,溫度升高,但內能減小的事實。
總之,當氣體體積變化很大時,氣體的總分子勢能變化很小;有可能氣體的總分子勢能隨著體積的增大而增大或略有減小。
由於氣體的分子勢能與體積只有微弱的關系,理想氣體模型的假設可以包括以下假設:理想氣體的分子勢能不隨體積變化,或者壹定數量的理想氣體的內能是溫度的函數。
題目:如圖所示,容器A、容器B以及連接它們的管道都是保溫的。最初,容器A裝有溫度為T的氣體,容器B處於真空狀態。打開閥門K,氣體從容器A流向容器B,溫度為T’。
(a)如果容器中的氣體是理想氣體,則必須有t = T=T '
(b)如果容器中的氣體是理想氣體,則必須有t > T>T '
(c)如果容器中的氣體是實際氣體,則必須有t = T=T '
(d)如果容器中的氣體是實際氣體,則必須有t > T>T '
圖13-11
解:氣體從A流向B的過程中,沒有對外做功,氣體與外界沒有內能傳遞,所以氣體的內能不變。
理想氣體的分子總勢能在狀態變化過程中不變,所以理想氣體的內能不變,也就是說分子的總動能不變,而分子數不變,所以分子的平均動能不變,從而溫度不變。至此,選項(a)可以肯定,選項(b)可以否定。
因為在上述變化過程中,實際氣體的分子總勢能可能增加,可能保持不變,也可能減小,所以在實際氣體的內能保持不變時,存在分子總動能減小、保持不變、增加的可能性,也存在溫度減小、保持不變、增加的可能性。可以拒絕選項(c)和(d)。
這個問題的四個選項中只有(a)是正確的。