STARS技術。
STARS技術,Co-Mo型的K-757和Ni-Mo型的K-88是最先采用STARS技術的兩種催化劑。KF-757適用於中間餾分油的超深度加氫脫硫。在中低壓條件下,生產的硫含量
(b)星雲技術。
使用Nebula技術的催化劑的活性至少是任何其他加氫處理催化劑的3倍。星雲與常規催化劑的區別在於其活性組分和全新載體的設計。載體不是氧化鋁,骨架密度高。Nebula-1是第壹個采用該技術的催化劑。其堆積密度比常規催化劑高約50%,其加氫脫硫、加氫脫氮和加氫脫芳活性比常規催化劑高得多。特別適用於中高壓條件下加氫裂化預處理和生產超低硫柴油。中試結果表明,脫硫至10 μ g/g後,Nebua-1的活性比K-88高18℃。繼承了Nebua-1在輕質油中的優異性能,更適合處理VGO。同時,堆密度明顯降低,但活性不降低。星雲催化劑的高活性使原設計產生含硫
陽離子催化劑和催化劑。技術技術
CENTINEL系列催化劑是Criteron公司主要的高活性加氫處理催化劑。它們采用CENTINEL專利技術制備,活性遠高於傳統催化劑。該技術通過鎖定位置的浸漬方法使金屬組分得到更好的分散,因此金屬組分可以得到更充分的利用,更有利於金屬氧化催化劑向活性硫化物態的轉化。以CENTINEL技術為催化劑,鈷鉬型的DC-2118,鎳鉬型的DN-3100,DN-311,DN- 3120等。其中DC-2118和DN-310特別適合生產ULSD,CENTINEL催化劑已在60多套柴油加氫裝置上使用。DC-218專為最大加氫脫硫而設計,適合在低壓、高空速等苛刻條件下操作,是柴油餾分超深度加氫脫硫的首選。需要深度加氫時,如生產含硫25%的重質原料。ASCENT催化劑適用於中低壓裝置,主要用於加工裂化組分含量相對較低的原料。CENTINEL GOLD是CENTINEL技術的升級,可以進壹步提高活性金屬的負載量和分散度,使催化劑獲得100%的II型金屬硫化物活性中心,大大提高加氫活性,更容易脫除柴油原料中的多環芳烴硫化物。采用CENTINEL GOLD技術的催化劑有Co-Mo型的DC-2318和Ni-Mo型的DN-3330,活性較上壹代有很大提高。實驗結果表明,對於不同來源的柴油原料,硫的產量
haldor topsфe技術
topsфe餾分油加氫處理催化劑是其TK400和TK500系列,每種催化劑有不同類型的催化劑,如鈷-鉬、鎳-鉬和鈷-鉬-鎳。TK-576BRIM技術。T-576BR技術的進步主要表現在BRM催化劑的制備技術以及利用該技術開發的新型高活性催化劑。認為二硫化鉬片層頂部存在壹個通過預加氫實現脫硫或脫氮的活性中心,稱為邊緣位,該活性中心對於脫除含有雜原子的強空間位阻物種非常重要。brim技術通過增加和優化催化劑的BRIM中心來提高加氫活性,同時通過增加II型活性中心的數量來提高直接脫硫活性。采用該技術的催化劑包括用於催化裂化預處理的Co-Mo TK-558、Ni-Mo TK-559和用於ULSD生產的Co-Mo TK-576。中試結果表明,TK-576用於生產ULSD時,在(2.0 ~ 3.0)MPa的低壓下,其加氫脫硫活性比上壹代TK-574提高了(7 ~ 8)℃,表現出良好的活性穩定性。(b)深度脫硫和脫芳烴的兩級組合工藝。topsфe深度脫硫脫烴兩段組合工藝是壹種低壓工藝,用於生產超低硫、低芳烴的清潔柴油。這兩個部分可以單獨使用,也適用於改造現有設備。第壹階段為脫硫階段,使用Ni-Mo催化劑,第二階段使用耐硫貴金屬催化劑。最終產品幾乎不含硫,芳烴含量可降至5%以下。五套工業裝置采用深度脫硫脫芳烴兩段工藝生產無硫低芳烴清潔柴油。topsфe目前有三種耐硫貴金屬催化劑,可用於深度加氫脫芳構化。TK-907是工業應用的標準貴金屬催化劑,TK-91是與TK-907具有相同貴金屬負載量的新型高活性催化劑,TK-915是新型高活性催化劑,其活性比TK-907高4倍。使用TK-915可以充分提高現有裝置的處理能力或減少新建裝置的反應器體積。
Axens技術公司
Axens公司的高活性加氫處理催化劑是HR400和HR500系列,每種催化劑都有不同類型,如鈷鉬、鎳鉬和鈷鉬鎳。HR400系列於1998年工業化,已應用於150套餾分油加氫裝置,大部分用於生產含硫產品
法國石油研究所的加氫技術
法國石油研究院開發了兩種新型深度脫硫和超深度脫硫催化劑HR-416和HR-4480HR-416。它們是添加了添加劑的Mo-Co催化劑,其脫硫活性高於它們的前輩HR-316催化劑。HR-448是添加了添加劑的阿莫鎳催化劑,其脫硫和脫氮活性高於其前身HR-348催化劑。生產超低硫柴油和加工直餾柴油推薦使用HR-416催化劑。建議加工催化裂化柴油或焦化柴油時使用HR-448催化劑。反應器頂部應分階段裝填其它壹些催化劑,以改善物料分布,降低床層壓降,延長操作周期。系統研究了直餾柴油和輕循環油的脫硫脫芳烴技術。認為新壹代Mo-Co催化劑可使直餾柴油深度脫硫,硫含量由3000μg/g降至500μg/g,而單獨對輕循環油脫硫需要提高氫分壓。如果將它們與加氫脫硫混合,硫含量也可達到
國產常規柴油加氫精制催化劑
中國石化撫順石油化工研究院(FRIPP)開發了柴油加氫處理技術,用於精制國內二次加工柴油。FH-98用於處理中東的直餾柴油。氫氣分壓為(5.0 ~ 6.0) MPa,空速為(1.8 ~ 2.0) h-1,氫油體積比為(400 ~ 500): 1,反應溫度為(350 ~ 360)。對於焦化和催化混合柴油,在氫氣分壓為6.5 MPa、空速為0.7 h-1、氫油體積比為500:1、反應溫度為360℃的條件下,可以生產出符合世界燃料規格ⅱ類標準的柴油。但隨著進口原油的增加,對柴油質量要求不斷提高,旨在降低直管柴油硫含量的加氫技術得到了快速發展。在系統壓力6.5MPa、反應溫度355℃、空速1.7 h-1、氫油體積比為500: 1的條件下,使用FH-DS催化劑可將焦化柴油和催化柴油混合原料油的硫含量從2.3μg/g降至300μg/g,滿足歐ⅱ標準的要求。FH-UDS催化劑可用於生產含硫產品
提高劣質柴油十六烷值的MCI技術
FRIPP開發的MCI技術可以大幅度提高柴油的16點著火值,柴油收率高。該技術采用加氫精制和加氫精制壹段串聯工藝。精制階段使用的催化劑壹般為FH-5、FH-SA、FH-98等精制制劑,升級階段使用的催化劑為MCI專用的3963。MCI技術已成功應用於中國石油吉林化工公司煉油廠20萬噸/年柴油加氫裝置、中國石油大連石化公司80萬噸/年柴油加氫裝置、中國石油大港石化公司40萬噸/年柴油加氫裝置等。產品十六烷值提高了10-12個單位,收率在95%以上。第二代MCI技術開發成功,使用了適合單段單劑工藝的FC -18催化劑。該催化劑在3963催化劑的基礎上,提高了抗積碳和抗氮能力。該技術於2002年4月在中國石化廣州分公司應用,並於2002年6月進行了標定。在高壓6.9 MPa,平均溫度360℃,空速10h-1的條件下,柴油收率為96.6%,產品硫含量從7000μg/g降至5.8μg/g
柴油兩段深度脫硫脫芳烴FDAS技術
FRIPP通過使用傳統的非貴金屬加氫催化劑開發了FDAS技術。通過優化工藝條件可知,在氫氣分壓(5.5-7.0) MPa,氫油體積比(350-500): 1,空速(1.5-2.0)h-1的條件下可以處理硫含量。該技術還可處理硫含量為13000μg/g、氮含量為580μg/g、芳烴含量為32.7%的直餾柴油和催化柴油的混合油。通過優化工藝條件,柴油收率達到99%以上,符合歐ⅳ排放標準。因此,FDAS工藝是直接生產低硫、低芳烴、高十六烷值清潔柴油的較好技術。
汽提兩段法柴油深度脫硫脫芳烴FCSH技術
FRIPP開發的FCSH技術有兩種類型:壹級逆流操作模式和壹級逆流與二級逆流的壹級串聯操作模式。同時環烷烴進行適當的開環反應,提高產品的十六烷值。該技術可加工餾程為(154-420)℃、硫含量小於15000μg/g、芳烴含量為35%-60%的原料油,可生產硫含量為(5-50)μg/g、芳烴含量為50%-20%的清潔柴油。
生產超低硫柴油的RTS技術
中國石油化工研究院(RIPP)的RTS技術用於超深度加氫脫硫生產超低硫柴油。在相同的氫分壓、平均反應溫度和氫油體積比下,目標產物為超低硫柴油。當產品硫含量達到相同水平時,RTS工藝的空速為常規工藝的1.88倍,即催化劑的體積裝填量可減少近壹半。當使用相同的催化劑體積和相同的空速時,常規加氫脫硫工藝的平均反應溫度高37℃。
單級深度加氫處理SSHT技術
RIPP開發的單段先進加氫處理SSHT技術具有高加氫脫氮和高芳烴飽和活性的催化劑(RN系列催化劑等。).在高氫分壓和低空速條件下,柴油餾分原料加氫反應中脫除芳烴需要較高的氫耗。在氫氣分壓為6.65438±00 MPa、平均反應溫度為356℃的條件下。總芳烴含量符合世界燃料法規的ⅱ類柴油標準。
先進的加氫處理富技術
RIPP根據催化裂化柴油的特點和催化裂化柴油脫硫、脫氮和加氫處理的機理,開發了豐富的技術。RICH technology在中壓下操作,采用單級單劑量壹次通過工藝。所選用的主催化劑專門針對劣質FCC柴油的特點,具有加氫脫硫、加氫脫氮、烯烴和芳烴飽和以及開環裂化的功能。該催化劑對氮中毒不敏感,操作彈性好。2000年,中國石油化工股份有限公司洛陽石化分公司80萬噸/年柴油加氫裝置應用了RICH技術。工業應用結果表明,催化裂化柴油十六烷值可提高約10個單位,密度和硫、氮等雜質含量也大大降低。柴油收率約為97%。