在氧化過程中,二甲基硫醚在液相中與二氧化氮(NO2)反應生成二甲基亞碸,同時二氧化氮被還原為氮氧化物。采用逆流塔式液相氧化反應器,底部溫度60度,頂部溫度25度。二氧化氮由亞硝酸鈉和濃硫酸反應生成,還原後生成的NO被氧氣氧化重新生成二氧化氮。通過閃蒸從產物中分離出未反應的二甲基硫醚並再循環。二甲基亞碸粗產物用氫氧化鈉中和。
二甲基亞碸的蒸餾采用三塔工藝,通過蒸發脫鹽、減壓蒸餾脫水、減壓蒸餾得到純度大於99%的二甲基亞碸精品。雖然國外二甲基亞碸的產量和消費量的統計數據和報道很少,但可以肯定的是,在過去的10年間,國外二甲基亞碸的產能和產量發展很快。除日本工廠外,美國和法國的產能擴大了1倍以上,今後還將繼續擴大。
中國二甲基亞碸的供需情況如表3所示。二甲基亞碸(DMSO)在我國主要用於溶解諾氟沙星的中間體。近年來二甲基亞碸的消費量為3.1.5萬噸,占國內消費量的46%。諾氟沙星是新壹代喹諾酮類藥物,是我國的重點產品之壹。預計未來5年(尤其是最近2-3年)喹諾酮類藥物對二甲基亞碸的需求至少增加1-2千噸,將達到6千噸/年。二甲基亞碸在我國的第二大用途是作為腈綸生產的溶劑,需求量也將大大增加。據統計,2000年國內腈綸產能達到35萬噸/年,對二甲基亞碸的年需求量將達到3000噸。
二甲基亞碸在其他領域(如芳烴抽提和聚酰亞胺合成的溶劑、聚碸樹脂、三氟硝基苯和對(鄰)硝基氟苯)的用量也將增加500-1000噸,預計未來五年需求將達到2600噸/年。
氟嗪酸及其中間體的合成也需要二甲基亞碸作為溶劑,預計未來需要二甲基亞碸約1萬噸。
我國二甲基亞碸出口前景看好,價格具有競爭力。1996年出口1.64千噸(不完全統計),預計今後出口量還會增加。
目前我國二甲基亞碸的性能消費已達7000噸,其中國內消費5-6000噸,出口約1.6千噸。預計2000年後我國二甲基亞碸的性能消費將超過1.2萬噸,市場供需缺口為4-6千噸。
表3近年來我國二甲基亞碸產量及供需預測年產能(1000噸/年產量(千噸)、需求(千噸)、供需平衡(千噸)1992 4.5 2.66-3.4 1993 4.5 4.57-2.5 1994 6 . 25 . 58-2.5 1995。1996 7.2-9.8(實際為6.7)5.0-6.5 10-3.5 1997 10.51998 112000 12-。我國現有的二甲基亞碸生產裝置遠遠不能滿足日益增長的國內需求,供需缺口不斷擴大。其產品出口形勢喜人,增加了供需矛盾。為解決二甲基亞碸產能不足的矛盾,應根據我國市場發展的需要,適當新建生產裝置。
國內現有二甲基亞碸生產工藝均采用二硫化碳法,成本相應增加。今後應考慮采用硫化氫法新建工廠,特別是利用天然氣凈化廠(脫硫廠)和煉油廠脫硫裝置排放硫化氫。二甲基亞碸的生產將增加企業的經濟效益。中國造紙廢液中的副產物二甲基硫醚尚未回收。如果能回收,不僅減少汙染,還能變廢為寶,為企業增加經濟效益。
甲硫醇在中國有壹定的消費市場,主要用於生產蛋氨酸、醫藥和農藥。二甲基亞碸生產中可以聯產甲硫醇,將來建新廠時要考慮聯產甲硫醇和甲硫醇。