H3 PW12O40 ·5H2O,他把該物質粉末的X射線衍射實驗的結果與計算值進行比較,提出了具有
劃時代意義的Keggin結構模型(1: 12系列A型) 。40年後,即1974年,再次測定證明Keggin
結構是正確的。1953年,Dawson首次用X射線衍射法測定了K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O的結構,
結果表明其為三斜晶系。Strandbery在對Na6 [ P2Mo18O60 ] ·24H2O的結構進行測定後指出:
Na6 [ P2Mo18O60 ] ·24H2O和K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O具有相同的結構構型。此後壹些有關2: 18
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系列雜多化合物的結構相繼被測定出來,它們都具有與K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O相類似的骨架。
後人為紀念Dawson,稱2: 18系列雜多化合物為Dawson結構雜多化合物。早在1937年, J. A.
Anderson就已經推測出1: 6型雜多化合物的結構,如: [ IMo6O24 ]6 - ,其中I( Ⅶ) :Mo = 1: 6,但
直到1974年才被最終確定下來,故稱1: 6系列雜多化合物為Anderson結構雜多化合物,但第
壹個真正的Anderson結構化合物被認為是1948 年Evans報道的[ FeMo6O24 ]6 - 。1953 年,
Wangh首次合成了(NH4 ) 6 [XMo9O12 ] (X =Ni4 + ,Mn4 + ) ; 1960年B rown. D. H報道了1: 9BeW9
的合成;上世紀70年代以後,相繼合成了以P、Si、As為雜原子的鉬的雜多化合物和以P、Si、
As、Ge、Sb為雜原子的鎢的雜多化合物,後人稱此類化合物為Wangh結構( 1: 9系列)雜多化
合物。此外還有Silverton (1: 12系列B型)結構,它們與Keggin、Dawson、Anderson以及同多酸
的Lindqvist結構(M6O19結構)壹起被稱為多酸的6種基本結構[ 2 ] 。
由於多酸化合物中原子數目較多,結構復雜,傳統的描述方法是把它們的結構看成是以金
屬為中心的MOn多面體通過***有角氧和邊氧形成的組合。由於受測試手段的限制,到1971
年,能夠進行結構解析的多酸晶體只有14種(其中單晶12種) 。從20世紀80年代開始,隨著
四圓X射線衍射儀的普及,迄今已確定了100多種多酸結構,其中Keggin結構和Dawson結構
是兩種常見的基本結構[ 4 ] 。
(1) Keggin結構(1: 12系列A型)
具有Keggin結構的雜多陰離子結構通式為[ XM12 O40 ]n - (X = P、Si、Ge、As等,M =Mo、
W) 。四面體的XO4位於分子結構的中心,相互***用角氧和邊氧的12 個八面體MO6包圍著
XO4。Keggin結構雜多陰離子***有α、β、γ、δ和ε型5種異構體
(2) Dawson結構(2: 18系列)
這是壹類與Keggin結構壹樣重要的雜多化合物。具有Dawson結構的雜多陰離子結構通
式為[X2M18O62 ]n - ,兩個四面體XO4以角氧相連,位於分子結構的中心,其余18個八面體MO6
相互***用頂角、邊,並分布在兩個四面體的周圍
我有壹篇雜多酸發展史的文章，pdf的，可以給妳發過去