1.甲醇氧化法:在600~700℃時,甲醇、空氣和水直接被銀催化劑或銅、五氧化二礬等催化劑氧化生成甲醛,甲醛被水吸收得到甲醛溶液;
整體反應是放熱的,但50~60%的甲醛是氧化生成的,其余是氫反應生成的。副產品是壹氧化碳和二氧化碳、甲酸甲酯和甲酸。甲醇轉化率為80%,以甲醇計收率為85%~90%。該方法技術成熟,收率高,被國內外廠家廣泛采用。
2.天然氣氧化法:在600-680℃下,天然氣和空氣的混合物直接被鐵、鉬等氧化物催化劑氧化生成甲醛,甲醛被水吸收得到甲醛溶液。
3、將銅或銀催化劑通入300℃的甲醇蒸汽中,甲醇脫氫。甲醛氣體吸收36% ~ 40%的水,就是甲醛溶液。將商品甲醛溶液蒸餾除去雜質,加入甲醇得到試劑甲醛溶液。
4.二甲醚氧化法:以合成氣高壓合成甲醇的副產物二甲醚為原料,以金屬氧化物為催化劑進行氧化。
5.甲醇脫氫:甲醇直接脫氫可得到無水甲醛,副產氫氣。該方法是制備甲醛的壹種有吸引力的方法。其進步的關鍵在於工藝催化劑性能的提高。
6.將堿洗後的氣化甲醇、空氣和水蒸氣按體積比1:1.8 ~ 2.0:0.8 ~ 1.0混合,加熱至115 ~ 120℃反應。
反應結束後,將反應物迅速冷卻至80-85℃,用水吸收,然後蒸餾蒸出未反應的甲醇,釜液用陰離子交換樹脂處理,向所得甲醛溶液中加入適量阻聚劑,攪拌混合,即得成品。