壹種容易分解成自由基的物質，用於引發乙烯或二烯單體的聚合。主要有偶氮化合物和過氧化物，還有氧化還原引發體系。在選擇引發劑時，除了安全性、毒性、聚合物的顏色外，最重要的是活性。引發劑的活性通常用半衰期來表示。所謂半衰期，是指引發劑在壹定溫度下分解到初始濃度壹半所需的時間，單位為小時。半衰期越短，活性越高。需要選擇具有合適半衰期的引發劑以確保壹定的聚合速率。單體性質不同，聚合溫度也不同，常用的引發劑只能在壹定的溫度範圍內使用。
乳液聚合的壹種重要助劑屬於表面活性劑，包括陽離子、非離子和陰離子乳化劑。乳化劑的作用是降低表面張力，形成膠束溶解單體，穩定聚合物乳液。親水親油平衡值(HLB值)、臨界膠束濃度(CMC值)和三相平衡點是選擇乳化劑的重要指標。
懸浮聚合中使用的助劑起到防止聚合物顆粒相互粘結的作用。分為無機粉體和水溶性有機聚合物兩大類。無機分散劑是鈣、鎂、鋇的碳酸鹽、磷酸鹽或氫氧化物，主要起機械隔離作用，易於酸洗去除，所以常用於制作透明聚苯乙烯聚合物。有機分散劑包括天然聚合物如明膠、海藻膠和蛋白質，纖維素衍生物如甲基纖維素和羥丙基甲基纖維素，部分醇化的聚乙烯醇，馬來酸酐與苯乙烯或乙酸乙烯酯的共聚物的鈉鹽，聚丙烯酸酯和其它合成聚合物或聚合物。它們吸附在液滴表面形成保護膜，同時增加介質的粘度，防止兩液滴粘連。分散劑的種類和用量對聚合物顆粒的粒徑和形態有很大影響。例如，在氯乙烯的懸浮聚合中，使用聚乙烯醇或纖維素衍生物作為分散劑可以制備疏松的聚氯乙烯，使用明膠作為分散劑可以制備致密的樹脂。
控制聚合物分子量的物質本質上是鏈轉移劑。鏈轉移常數和分子量調節劑的用量是控制分子量的重要因素，最好選擇常數接近1的分子量調節劑。硫醇，如十二烷基硫醇和乙硫醇，常用於自由基聚合，氫常用於配位聚合。
阻止單體聚合的物質。阻聚劑往往是在儲存和運輸過程中加入單體的，需要在聚合前除去，避免誘導期過長。阻聚劑包括多元酚、醌、亞硝基和硝基化合物、芳香胺、有機硫化物和元素硫等。穩定的自由基也可用作阻聚劑，氧也起阻聚作用。各種阻聚劑對不同的單體有不同的阻聚效果。除了提及阻聚常數之外，通常，對於具有給電子取代基的單體如苯乙烯和乙酸乙烯酯，優選親電聚合劑如醌類、芳香硝酸鹽和變價金屬鹽，而對於具有吸電子取代基的單體如丙烯腈、丙烯酸及其酯，優選阻聚劑如酚類和胺類。
在聚合反應結束前加入的物質，用於終止聚合反應，防止聚合物質量發生變化。本質上是高效阻聚劑，如生產丁苯橡膠用的二甲基二硫代氨基甲酸鈉，生產聚氯乙烯用的雙酚a。離子聚合常用水、醇或酸作為終止劑。
聚合氯化鋁是壹種無機高分子混凝劑，由氫氧根離子橋聯和多價陰離子聚合產生，分子量大，電荷高。
引起聚合氯化鋁形態變化的基本成分是OH離子。衡量聚合氯化鋁中OH離子的指標稱為堿度(簡寫為B)，通常定義為聚合氯化鋁分子中OH和Al的當量百分比([OH]/[Al] × 100 (%))。
聚合氯化鋁的堿度是聚合鋁生產中壹個比較重要的指標，特別是對於飲用水級的聚合鋁產品。本標準是控制樂邦聚合鋁生產線生產的重要指標之壹。目前樂邦的堿度控制在40%-120%之間。堿度越低，價格越高，買家可根據工廠實際情況操作。此外，不同原料、不同工藝生產的聚合氯化鋁產品堿度也不同，需要廠家進行調整。提高聚合氯化鋁產品的堿度，可以大大提高生產和使用的經濟效益。當堿度從65%提高到92%時，原材料成本可降低20%，使用成本可降低40%。