簡史
中國是最早提煉樟腦油的國家。主產區在臺灣省、廣東、廣西、江西、湖南、湖北、浙江等省(區)。1895年日本占領臺灣省後,1899年成立臺灣省樟腦局,壟斷樟腦、樟腦油的收購、檢驗和銷售,同時興建臺北南門工場,研究樟腦、樟腦油的加工提煉。1901年成立臺灣省專賣局,1903年頒布《粗樟腦、樟腦油專賣法》,實行專賣制度。1910年臺灣省樟油產量達到3500多噸。臺灣省省6月回歸中國1945。由於連年戰亂,臺灣省的樟腦事業幾乎完全停止,樟腦油產量在6月份減少到11945噸。1957年,中國江西樟腦廠建成樟腦油加工車間,加工原樟腦油2000多噸。
樟樹品種
我國適合提取樟腦油的主要樹種有香樟、沈水香樟、雲南香樟、毛葉香樟和樟樹。
樟樹
又名樟腦。根據油的性質和腦含量,樟樹可分為三種生理類型:香樟、樟樹和樟樹。①香樟:水蒸氣蒸餾後可得到0.8%的粗樟腦和1.6%的香樟油。樟腦油含有45-50%的溶解樟腦。②香樟:水蒸氣蒸餾可得到約1.8 ~ 2%的香樟油,無樟腦析出。樟油中只含有18 ~ 35%的溶解樟腦,但含有較多的案葉油和松油醇。③香樟:水蒸氣蒸餾法可得到約2.4%的香樟油,無固體樟腦析出。樟油含有約10 ~ 40%的溶解樟腦,芳樟醇含量高。
樟
臺灣省也叫牛掌。在中國臺灣省北部和西南各省海拔1000米以下的地區儲量豐富。幹皮黑,葉子厚。水蒸氣蒸餾後的全樹可獲得約2%的樟油。樹木不同部位的原油化學成分和物理性質不同,幹性油的主要成分是松油-4-醇。根油的主要成分是黃樟素。
雲南肉桂
也被稱為樟樹。葉產生3%樟腦和0.44%油。樟腦0.15%,不出油。
毛樟
又名樟樹。樟腦和樟腦油可以從樹枝和樹葉中提取。
黃章
又名樟樹。樟腦油和樟腦可從根、莖、枝和葉中提取。葉含油量2 ~ 2.3%,主要成分為黃樟素。
作業操作
樟腦油加工流程如圖所示。樟腦油是通過水蒸氣蒸餾得到的(見天然樟腦)。通過檢查可以快速區分樟油、樟油和樟油。樟油有壹種特殊的香味;這種樟腦油的比重和旋光度分別為466411和46641,在0.93 ~ 0.95和+14以上,樟腦油分別為0.91 ~ 0.93和0 ~+65438。采用真空分餾法從樟樹油、樟樹油和樟樹油中提取樟油。樟腦油的主要成分,烴類是蒎烯和莰烯;氧化物是案樹腦;醇為芳樟醇和松油醇;酮是樟腦;酚類有黃樟素和丁香酚。這些組分沸點範圍寬,組分間沸點差小,對熱敏感,在高濕度下易聚合分解。壹般采用多塔連續真空蒸餾結合冷凍升華提取樟腦,分離出各種精油。
產品規格和用途
品種描述如下:
白樟腦油
無色至淡黃色透明流動液體;沸程為160 ~ 185℃(1013百帕),115 ~ 125℃ (200百帕);比重4664110.870 ~ 0.880;溶解度(20℃)1∶2完全溶解於95%乙醇中。主要成分是案樹腦(含量10 ~ 35%)。提出案葉油副產物稱為B級白油,其質量為:沸程160 ~ 170℃;比重466411約為0.860;旋光度466411;折射率466411約為1.4680;案葉油的含量在5%左右。用作油漆稀釋劑、除臭劑、消毒劑、防腐劑和浮選劑。
樟腦油
也被稱為紅油。淺黃色至黃棕色透明流動液體。沸程為215 ~ 250℃(1013百帕)和150 ~ 160℃ (107百帕);比重4664110.940 ~ 0.970;溶解度(20℃)1∶5完全溶於95%乙醇。主要成分是黃樟素(30-50%);松油醇(15 ~ 25%)。黃樟素的副產品叫黃油,質量如下:沸程215 ~ 225℃(1013百帕);比重4664110.97 ~ 0.99;旋光度466411;松油醇的含量為30-50%。用作浮選劑和油漆稀釋劑。
藍樟腦油
藍色油狀液體,沸程250 ~ 300℃ (1013百帕),180 ~ 200℃ (107百帕);比重466411;折射率4664111.5050;樟腦含量< 2.5%。主要成分為倍半萜和倍半萜醇。用作礦石浮選劑,對防治害蟲特別是白蟻有很好的效果。
案葉油
從白樟腦油中提取。也被稱為人造加裏油。無色透明的流動液體。沸程為170 ~ 178℃(1013百帕);比重4664110.904 ~ 0.924;旋光度466411-5 ~+5;折射率4664111.4580 ~ 1.4700;溶解度(65438±05.5℃),完全溶於5倍的70%乙醇;它含有80%以上的案樹腦。用於鎮咳藥和肥皂的香精。
芳香油a
無色至微黃色透明流動液體,有鈴蘭香味。沸程為190 ~ 210℃(1013百帕);120 ~ 130℃ (107百帕);比重4664110.86 ~ 0.87;旋光度466411-12.5 ~-13.5;含芳樟醇95%;樟腦含量< 65438±0.5%。用於合成香料。
芳香油b
無色至微黃色透明流動液體,有鈴蘭香味。旋光度466411-8.5;含芳樟醇80%以上;樟腦含量< . 4%。用於合成香料。
松油醇油
無色至淡黃色透明流動液體。沸程為210 ~ 225℃(1013百帕)和140 ~ 150℃ (107百帕);比重4664110.94 ~ 0.95;旋光度466411-7。主要成分含有70%以上的松油醇。用來配制肥皂精。
黃樟素為無色至微黃色澄清液體,靜置後變黃。沸程為100 ~ 101.5℃(13 ~ 15百帕);比重466411;旋光度466411-0.1 ~+0.6;折射率4664111.5340 ~ 1.5370;熔點為11℃。它是中國制造的樟油的主要成分。用於肥皂香精和茉莉醛的制備。
趨勢
樟油是中國的傳統產品,但由於多年的大量采伐和大量種植,樟樹資源日益匱乏。20世紀70年代,我國福建、四川、江西等地開始大規模建立香樟、樟樹基地,利用幼樹萌林提取天然芳樟醇和案葉油。因此,發展中國傳統天然樟腦油具有廣闊的前景。