早期甲醇是用木材幹餾制成的,合成法開放後這種方法幾乎被淘汰。早期以煤為原料制取甲醇,二戰後以天然氣、煉油廠和輕油為原料發展起來。煤法衰落了,只有煤便宜,在煉鋼工業區附近還在用。甲醇合成的反應式如下:主反應中提高壓力,降低溫度,有利於主反應生成甲醇。早期的合成方法,為了防止設備腐蝕,在反應前除去二氧化碳,後來發現二氧化碳也可以作為原料,所以不需要先除去二氧化碳。甲醇合成的關鍵是壓力。以前用高壓法,壓力在300個大氣壓以上。1966年開發了低壓法,壓力在50個大氣壓左右。後來發展了中壓法,其壓力約為200個大氣壓。壓力(atm)溫度(℃)催化劑高壓法300~600 320~380鉻-鋅催化劑中壓法105~300 225~270鉻-鋁催化劑低壓法40~60 200~300銅-鋅催化劑高壓法轉化率較高,但為了達到高壓,往復式壓縮機需要消耗更多的能量。低壓法可采用離心壓縮機,能耗少,經濟規模較小,可采用含氫量較高的合成氣。中壓法也可以使用離心式壓縮機,不需要像低壓法那樣額外添加二氧化碳,改善了低壓法設備大的缺點。合成塔為立式管殼式,內裝催化劑,管外用沸水冷卻;也可以是填料塔,這樣可以在塔內多處引入冷原料,控制反應溫度。壓縮後的原料氣與循環的未反應氣體混合,與反應氣體換熱後進入合成塔,通過催化劑床層進行反應。反應氣體通過熱交換冷卻後,甲醇被冷凝並通過分離器分離,氣體被循環並與原料氣混合。通過這種縮合合成的粗甲醇含有雜質。通常低壓法合成的甲醇中雜質的含量和種類比高壓法少。除水外,粗甲醇中的雜質可分為三類,即低沸點化合物、乙醇和高沸點化合物。粗甲醇的進壹步精制步驟、操作和設計因合成方法和成品規格而異。如果成品純度低,可采用單塔蒸餾。純度要求高時,可采用雙塔蒸餾。當成品純度較高時,更適合采用三塔精餾。雙塔精餾法中,雜質如二甲醚等低沸點物質從第壹塔頂部排出,高沸點物質如高級醇等從第二塔底部排出,從塔頂得到高純度甲醇。
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