從氟碳鈰礦提取稀土;將含7-10%稀土氧化物的原礦進行熱泡沫浮選以獲得含60%稀土氧化物的精礦。然後用10%鹽酸浸出(見浸出)除去精礦中的方解石等碳酸鹽礦物,使精礦中稀土氧化物的品位可提高到70%。最後,對浸出精礦進行焙燒,除去氟碳鈰礦中的二氧化碳,得到含85%稀土氧化物的產品。這種方法稱為選冶聯合工藝。
鹽酸-氫氧化鈉法是從氟碳鈰礦提取混合稀土的方法之壹。用過量濃鹽酸分解含70%稀土氧化物的精礦中的碳酸稀土,生成可溶性氯化稀土(RCl3)。R2(CO3)3 RF3+9 HCl→RF3↓+2r cl 3+3 HCl+3H2O+3co 2↑固液分離後,殘渣中的稀土氟化物(RF3)用堿溶液轉化為混合稀土氫氧化物RF3+3NaOH → R(OH)3+3NaF,再用分解濃縮液中過量的鹽酸溶解稀土氫氧化物。反應生成的氯化稀土溶液R (OH) 3+3HCl → RCL3+3H2O中和除去雜質,然後濃縮結晶成混合氯化稀土(RCl3 6H2O)。
氯化冶金是處理氟碳鈰礦精礦制備無水混合氯化稀土的重要方法。將含70%稀土氧化物精礦、碳粉和粘結劑均勻混合成團塊,在豎爐中1000 ~ 1200℃的高溫下通入氯氣,精礦中大部分稀土和雜質被氯化。低沸點雜質元素氯化物以氣體形式排出;高沸點堿土金屬氯化物,如稀土、鈣、鋇等。成為熔體流入熔鹽接收器,出爐冷卻後得到無水氯化稀土,制備混合稀土金屬,從混合稀土電解渣中回收釤和銪。
從獨居石中提取的稀土,根據其伴生礦物的不同性質,通過磁選、電選、重選或浮選等方法,與鋯石、鈦鐵礦和金紅石等伴生有價礦物分離。獨居石精礦中稀土氧化物和氧化釷(RxOy+ThO2)的含量為55-68%。獨居石的處理方法是在常壓或加壓下用NaOH溶液分解研磨後的精礦粉,稀土和釷生成不溶性氫氧化物。
RPO 4+3 NaOH ─→ R (OH) 3+Na2PO4和
th3(PO4)4+12 NaOH─→3(OH)4+4 na3po 4
將稀土溶解在鹽酸中,並在進入溶液之前控制酸度。
R(OH)3+3HCl─→RCl3+3H2O
與釷等雜質分離,在稀土溶液中濃縮結晶得到氯化稀土,獨居石礦也可用硫酸法處理。
從氟碳鈰礦-獨居石混合稀土精礦中可以用酸法、堿法和氯化法提取稀土。硫酸強化焙燒-溶劑萃取法是將含60%左右稀土氧化物的混合精礦在回轉窯中用濃硫酸高溫分解,使精礦中的鐵、磷、釷、鈣、鋇轉化為不溶物。將焙燒後的固體物料用水浸泡除去雜質,得到純凈的硫酸稀土溶液,然後用有機溶劑萃取和鹽酸反萃取得到混合氯化稀土溶液。濃縮結晶得到混合氯化稀土;或者直接分組分離制備單壹稀土化合物。