第五套人民幣99版的各面值首發冠號見下圖：
第五套人民幣***8種面額：100元、50元、20元、10元、5元、1元、5角、1角。第五套人民幣根據市場流通中低面額主幣實際起大量承擔找零角色的狀況，增加了20元面額，取消了2元和2角面額，使面額結構更加合理。
第五套人民幣采取“壹次公布，分次發行”的方式。1999年10月1日，首先發行了100元紙幣、1元和1角硬幣；2000年10月16日發行了20元紙幣。
2001年9月1日，發行了50元、10元紙幣；2002年11月18日，發行了5元紙幣、5角硬幣；2004年7月30日，發行了1元紙幣。
擴展資料：
第五套人民幣主要特點：
實踐證明，傳統的壹些防偽技術是行之有效的。研制開發第五套人民幣時，加強了對傳統防偽技術更深層次的研究，在質量和可靠程度上下工夫，重點是提高其技術含量。
如：雕刻人像重點突出人像的層次；安全線增加了縮微文字和磁性、全息開窗等；雕刻凹版印刷突出其凹印手感，等等。
同時，第五套人民幣還應用了多項成熟的、具有國際先進水平的防偽技術。主要包括：光變油墨印刷、編碼熒光油墨印刷、隱形面額數字、橫豎雙號碼、雙色橫號碼、陰陽互補對印圖案、膠印縮微文字、紅藍彩色纖維、凹印手感線、防復印標記、白水印等多項防偽技術。
此外，還有多項專家防偽技術。與第四套人民幣相比，第五套人民幣在防偽技術上壹項重要的突破就是增加了機讀技術，便於現代化機具清分處理。
第五套人民幣各面額正面均采用毛澤東同誌建國初期的頭像，底襯采用了中國著名花卉圖案，背面主景圖案分別選用了人民大會堂、布達拉宮、桂林山水、長江三峽、泰山、杭州西湖。
通過選用有代表性的寓有民族特色的圖案，充分表現了我們偉大祖國悠久的歷史和壯麗的山河，弘揚了偉大的民族文化。
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